井冈羟胺A的衍生及其生物活性研究

井冈羟胺A的衍生及其生物活性研究

论文摘要

井冈霉素是高效、安全和作用机制独特的无公害生物农药,其水解产物井冈羟胺A是已知天然海藻糖酶抑制剂中抑酶活性最高的化合物之一。本论文选取井冈羟胺A为先导化合物进行优化研究,设计合成了40个未见文献报道的新化合物,并对它们进行了杀虫、杀菌和除草等生物活性的测试。 首先,对制备井冈羟胺A的方法进行了改进,以井冈霉素A为原料,改用碳酸钙为中和试剂,采用在中和液中直接结晶的方法,得到了纯度较好的井冈羟胺A盐酸盐,收率达到了50%。制备步骤简洁,分离简单。 用二甲菊酰氯、二氯菊酰氯和功夫菊酰氯对井冈羟胺A的C-7’位上的羟基进行结构改造,合成了3个新的7’-O-菊酰基井冈羟胺A。对实验条件进行了优化。产物用水和乙酸乙酯两相分离,水相经两次柱层析,得到目标产物,收率为43.3~44.3%。 采用活性二氧化锰对井冈羟胺A的C-7’位上的羟基进行选择性氧化,得到了7’-井冈羟胺A醛,反应采用超声波辐射催化,取得了较好的效果,收率达77.8%。 用脂肪胺和芳胺对7’-井冈羟胺A醛的醛基进行修饰,合成7个新的7’-(N-取代亚胺基)井冈羟胺A。其中化合物7’-(N-十二烷基亚胺基)井冈羟胺A的脂溶性较母体化合物有了较大的改善。 在对甲苯磺酸催化下,对井冈羟胺A的C-4,7,4’,7’位羟基进行了缩醛(酮)化反应,合成了29个新的井冈羟胺A-4,7,4’,7’-二缩醛(酮)衍生物。在实验中,对催化剂的用量和反应物的投料比进行了优化,在最优条件下,目标产物收率为32%左右。 初步建立了针对井冈羟胺A衍生物的分离方法,即将反应产物以水和乙酸乙酯两相分离,低取代产物主要存在于水相,水相浓缩后以醇萃取,醇溶液浓缩后经柱层析二次分离,可得到纯度约80%左右的产物;多取代产物主要存在于酯相,浓缩后可经多次薄板层析或柱层析分离,得到纯度约85%左右的产物。 对所有井冈羟胺A衍生物均进行了生物活性测定,结果表明,在井冈羟胺A

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 前言
  • §1.1 新农药的研究与开发
  • 1.1.1 新农药的创制过程
  • 1.1.2 以天然活性物质作为先导化合物的研究
  • §1.2 海藻糖酶抑制剂
  • 1.2.1 概述
  • 1.2.2 天然海藻糖酶抑制剂
  • 1.2.3 天然海藻糖酶抑制剂的作用机制
  • 1.2.4 先导化合物的选择
  • §1.3 井冈霉素及其衍生物的研究进展
  • 1.3.1 井冈霉素概述
  • 1.3.2 井冈霉素系列化合物的结构
  • 1.3.3 井冈霉素及其衍生物的作用机制
  • 1.3.4 井冈霉素A和井冈羟胺A的合成及结构修饰
  • §1.4 本论文的研究思路
  • 参考文献
  • 第二章 7’-O-菊酰基井冈羟胺A的合成
  • §2.1 研究思路
  • §2.2 实验部分
  • 2.2.1 仪器及试剂
  • 2.2.2 7’-O-菊酰基井冈羟胺A的合成与表征
  • 2.2.3 生物活性测试
  • §2.3 结果与讨论
  • 2.3.1 实验方法的研究
  • 2.3.2 分离方式的初步建立
  • 2.3.3 谱图解析
  • 2.3.4 生物活性分析
  • §2.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第三章 7’-(N-取代亚胺基)井冈羟胺A的合成
  • §3.1 研究思路
  • §3.2 实验部分
  • 3.2.1 7’-(N-取代亚胺基)井冈羟胺A的合成
  • 3.2.2 生物活性测试
  • §3.3 结果与讨论
  • 3.3.1 实验条件的选择
  • 3.3.2 谱图解析
  • 3.3.3 生物活性分析
  • §3.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 井冈羟胺A-4,7,4’,7’-二缩醛酮衍生物的合成
  • §4.1 设计思路
  • §4.2 实验部分
  • 4.2.1 井冈羟胺A-4,7,4’,7’-二缩醛(酮)的合成
  • 4.2.2 生物活性测试
  • §4.3 结果与讨论
  • 4.3.1 反应条件的选择与优化
  • 4.3.2 溶解性分析
  • 4.3.3 生物活性分析
  • §4.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 结论与展望
  • 攻读博士学位期间己发表的论文和专利
  • 致谢
  • 相关论文文献

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