论文摘要
由于柔性配体在与金属阳离子配位的过程中能够随着配位环境的改变配体本身可以采取不同的构型,从而更易形成独特的结构,所以选用柔性配体可以合成结构多样化配位聚合物,该研究具有重要意义。 本文用柔性桥联配体1,4-二(1H-1,2,4-三唑-甲基)苯(bbtz)分别与过渡金属阳离子Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)合成了16个功能配位聚合物并测定了其晶体结构。在本论文中只报道了其中12个结构新颖的配位聚合物:[Cu(bbtz)(NCS)2]n(1),[Cu(bbtz)(H2O)2(NO3)2]n(2),{[Cu(bbtz)2(CH3CN)2](ClO4)2(H2O)}n(3),{[Cu(bbtz)2(H2O)2](ClO4)2(DMF)3}n(4),[Co(bbtz)2(N3)2]n(5),{[Co(bbtz)2(NCS)2](CH3CN)2)n(6),{[Co(bbtz)2(NCS)2](CH3NO2)2)n(7),[Co(bbtz)2(NCS)2]n(8),{[Cd3(bbtz)6(H2O)6](BF4)6·1.75H2O)n(9),{[Cd(bbtz)2(H2O)2](BF4)2·3DMF)n(10),{[Cd(bbtz)2(H2O)2](ClO4)2·2H2O)n(11),{[Cd(bbtz)2(H2O)2](ClO4)2·3DMF}n(12),测定了它们的晶体结构,并进行了元素分析,IR光谱和荧光分析表征,和差热-热重(TGA-DTA)性质研究。 我们发现在这些配合物中,bbtz配体以trans-gauche或gauche-gauche两种不同的构型通过桥联的形式与金属原子配位形成一维单链状结构、一维双股链结构、二维网格结构、三维网状结构以及(1D+2D)穿插结构等。在配合物的生成过程中配体能够根据环境改变自身的构型从而与金属离子形成热力学或动力学稳定的配位聚合物。尽管配体相同,但是通过改变金属离子、阴离子、溶剂和合成方法等能够得到不同的配位聚合物,说明诸多因素对配合物的形成有重要影响。
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