环己二胺缩邻香兰素单稀土配合物的合成、结构及性能研究

论文摘要

本文通过扩散的方法利用环己二胺缩邻香兰素（H2L）合成了6个结构类似的稀土单核配合物: [Nd（H2L）2MeOH]（PF6）3·H2O·2CH2Cl2 （1）, [Ce（H2L）2MeOH] （PF6）3·CH2Cl2 （2）, [Sm（H2L）2H2O]（PF6）3·MeOH·2CH2Cl2 （3）, [Yb（H2L）2MeOH] （PF6）3·H2O·2CH2Cl2 （4）, [Sm（H2L）2MeOH]（PF6）3·CH2Cl2（5）和[Sm（H2L）2MeOH] （PF6）3·2CH2Cl2 （6）; 4个3d–4f异双核Cu–Ln配合物（Ln = La, Sm, Gd, Dy）:[（CuClL）LaCl2（CH3OH）3]·H2O （7）, [（CuClL）SmCl2（CH3OH）2] （8）, [（CuClL）GdCl2（CH3OH）2] （9）, [（CuClL）DyCl2（CH3OH）2] （10）;2个异三核配合物: [（LCuCl）2GdCl] （11）, [Zn2（H2L）2SmCl2]（PF6） （12）及1个同三核配合物: [Yb3L3（OH）3Cl（H2O）4]·2Cl·2H2O （13）; 3个同四核{[Yb4L4（NO3）2（H2O）2]·[Yb（NO3）3（H2O）2（MeOH）]0.5·2CH2Cl2·H2O}·（NO3）2 （14）, {[Sm4L4（OAc）2（H2O）2]·2H2O}（PF6）2（15）及{[Yb4L4Cl2（H2O）2]·H2O} （PF6）2（16）分子簇状稀土配合物。利用X–射线单晶衍射确定了这5类17种新颖配合物的分子结构,并且通过元素分析、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热热失重分析等手段对配体及配合物进行了表征。配合物3、5、6及12均具有一定的荧光性质,配合物1、4、14及16具有近红外发光性质,同时研究了不同溶剂对配合物荧光及近红外发光性能的影响。配合物9的分子磁性研究表明Cu···Gd间存在铁磁性相互作用。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第1章 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 Schiff 碱的种类
• 1.3 Schiff 碱配合物的合成方法与反应机理
• 1.3.1 直接合成法
• 1.3.2 分步合成法
• 1.3.3 水热或溶剂热法
• 1.3.4 培养单晶法
• 1.4 六齿Schiff 碱稀土金属配合物的研究概况
• 1.4.1 六齿Schiff 碱单核稀土配合物的性能及结构的研究概况
• 1.4.2 六齿Schiff 碱双核稀土配合物的性能及结构的研究概况
• 1.4.3 Schiff 碱多核稀土配合物的性能及结构的研究概况
• 1.5 本论文的研究目的及意义
• 第2章 实验部分
• 2.1 实验测试仪器
• 2.2 实验原料的制备及实验方案
• 2.2.1 水合氯化稀土盐的制备
• 2.2.2 水合醋酸稀土盐的制备
• 2.2.3 水合硝酸稀土盐的制备
• 2.2.4 水合高氯酸稀土盐的制备
• 2.2.5 环己二胺缩邻香兰素的合成
• 2.3 环己二胺缩邻香兰素单稀土配合物的合成
• 2.3.1 环己二胺缩邻香兰素氯化单稀土配合物的合成
• 2.3.2 环己二胺缩邻香兰素高氯酸单稀土配合物的合成
• 2.3.3 环己二胺缩邻香兰素硝酸单稀土配合物的合成
• 2.4 异双核金属Cu–Ln 配合物的合成
• 2O 的合成'>2.4.1 [LCu]·H₂O 的合成
• 2.4.2 异核双金属Cu–Ln 配合物的合成
• 2.5 环己二胺缩邻香兰素3d–4f–3d 异核三金属配合物的合成
• 2.5.1 异核三金属Cu–Ln–Cu 配合物的合成
• 2.5.2 异核三金属Zn–Ln–Zn 配合物的合成
• 2O （17）的合成'>2.5.2.1 配合物[ZnL]·H₂O （17）的合成
• 2.5.2.2 异核三金属Zn–Sm–Zn 配合物的合成
• 2.6 环己二胺缩邻香兰素同稀土三核金属配合物的合成
• 3 同三核稀土配合物的合成'>2.6.1 环己二胺缩邻香兰素LnCl₃同三核稀土配合物的合成
• 2.7 环己二胺缩邻香兰素同稀土四核金属配合物的合成
• 3）₃ 同四核配合物的合成'>2.7.1 环己二胺缩邻香兰素Ln（NO₃）₃同四核配合物的合成
• 3 同四核配合物的合成'>2.7.2 环己二胺缩邻香兰素Ln（OAc）₃同四核配合物的合成
• 4）₃ 同四核配合物的合成'>2.7.3 环己二胺缩邻香兰素Ln（ClO₄）₃同四核配合物的合成
• 2.8 环己二胺缩邻香兰素稀土配合物的测试
• 2.8.1 红外吸收光谱表征
• 2.8.2 紫外吸收光谱表征
• 2.8.3 差热热失重测试
• 2.8.4 元素分析
• 2.8.5 熔点测试
• 2.8.7 单晶结构测试
• 2.8.8 荧光性能测试
• 2.8.9 分子磁性测试
• 2.9 本章小结
• 第3章 结果与讨论
• 2L）的合成与表征'>3.1 配体环己二胺缩邻香兰素（H₂L）的合成与表征
• 2L 的合成方法与性质'>3.1.1 H₂L 的合成方法与性质
• 2L 的红外及紫外吸收光谱分析'>3.1.2 H₂L 的红外及紫外吸收光谱分析
• 3.2 环己二胺缩邻香兰素单稀土配合物的合成与表征
• 3.2.1 环己二胺缩邻香兰素氯化单稀土配合物的合成与表征
• 3.2.2 环己二胺缩邻香兰素高氯酸单稀土配合物的合成与表征
• 3.2.3 环己二胺缩邻香兰素硝酸单稀土配合物的合成与表征
• 3.2.4 配合物1–6 光学性能研究
• 3.3 异核双金属Cu–Ln 配合物合成与表征
• 3.3.1 异核双金属Cu–Ln 配合物的红外及紫外光谱分析
• 3.3.2 配合物7–10 的元素分析
• 3.3.3 配合物7 的热稳定性分析
• 3.3.4 配合物7–10 的晶体结构描述
• 3.3.5 配合物 8 的磁性性能研究
• 3.4 异核三金属Cu–Ln–Cu 配合物的合成与表征
• 3.4.1 异核三金属Cu–Ln 配合物的红外及紫外光谱分析
• 3.4.2 配合物11 的元素分析
• 3.4.3 配合物11 的热稳定性分析
• 3.4.4 配合物11 的晶体结构描述
• 3.5 异核三金属Zn–Ln–Zn 配合物的合成与表征
• 3.5.1 环己二胺缩邻香兰素Ln–Zn 金属配合物的合成与表征
• 3.5.2 异核三金属Zn–Ln–Zn 配合物的合成与表征
• 3.6 环己二胺缩邻香兰素同三核稀土配合物的合成与表征
• 3.6.1 配合物13 红外及紫外光谱分析
• 3.6.2 配合物13 的元素分析
• 3.6.3 配合物13 的热稳定性分析
• 3.6.4 配合物13 的晶体结构描述
• 3.6.5 配合物13 的光学性能研究
• 3.7 环己二胺缩邻香兰素同四核稀土配合物的合成与表征
• 3.7.1 配合物14–16 红外及紫外光谱分析
• 3.7.2 配合物14–16 元素分析
• 3.7.3 配合物14 热稳定性分析
• 3.7.4 配合物14–16 的晶体结构描述
• 3.7.5 配合物14–16的光学性能研究
• 3.8 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文