杯芳烃衍生物分析及其在非水毛细管电泳中的应用研究

论文摘要

非水毛细管电泳（NACE）是1984年由Walbroehl和Jorgenson首先提出的，因其广泛的溶解性、高的选择性以及可与质谱等多种高灵敏度检测器联用等优点受到越来越多的重视。杯芳烃作为第三代主体分子的代表，其在分离科学中的应用正处于发展之中。本文就杯芳烃的分析及其在非水毛细管电泳的应用做了以下三方面的研究：1．采用非水毛细管电泳方法对几种疏水性杯芳烃及其衍生物进行了分离分析研究。考察了溶液中的非水介质、pH*值以及缓冲溶液浓度对分离的影响。在最优化条件下，所选4个体系的杯芳烃均可达到较好的分离。实验建立了一种简单、快速、灵敏度高、适用性强的分离疏水性杯芳烃的方法。2．利用电喷雾离子阱质谱（ESI-ITMS）对三组不同结构的杯芳烃的裂解规律进行研究。在优化的质谱条件下，负离子全扫描时，几种杯芳烃易形成分子离子峰。进一步诱导解离母离子，多级质谱推测出了三组杯芳烃各自可能的裂解途径，对杯芳烃的定性与定量提供了方法依据。3．考察了四种杯芳烃衍生物和一种雷琐杯芳烃在非水毛细管电泳中对两种联萘衍生物的分离情况，发现磺酸基杯[6]芳烃最适宜作为此分离过程的手性选择剂。对比甲醇、乙腈、异丙醇、甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺对分离的影响，选择乙腈作为最佳的非水溶剂。当磺酸基杯[6]芳烃添加剂浓度为10mmol／L时，R-，S-BINOL和R-，S-BNA可以得到比较好的分离。同时利用高斯量化计算软件，计算磺酸基杯[6]芳烃和R-，S-BINOL和R-，S-BNA的结构及参数，并对它们之间超分子相互作用机理进行了初步讨论。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 非水毛细管电泳研究进展
• 1. 非水毛细管电泳
• 1.1 非水毛细管电泳（NACE）的优点
• 1.1.1 溶解性
• 1.1.2 选择性
• 1.1.3 焦耳热
• 1.1.4 检测器
• 1.2 非水毛细管电泳的溶剂
• 1.2.1 乙腈
• 1.2.2 醇类
• 1.2.3 酰胺类（FA,NMF,DMF）
• 1.2.4 丙烯碳酸盐（PC）
• 1.2.5 二甲亚砜（DMSO）
• 1.2.6 混合溶剂
• 2. 非水毛细管电泳在手性分离中的应用进展
• 3. 杯芳烃在毛细管电泳中的应用进展
• 3.1 杯芳烃的特点
• 3.2 杯芳烃作为手性选择剂在毛细管电泳中的应用进展
• 参考文献
• 第二章 非水毛细管电泳分离疏水性杯芳烃衍生物
• 1. 前言
• 2. 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• 2.2 电泳条件
• 3. 结果与讨论
• 3.1 有机溶剂的影响
• 3.2 有机溶剂比例的影响
• 3.3 Tris浓度的影响
• *值的影响'>3.4 pH^*值的影响
• 3.5 优化电泳条件下几种杯芳烃的电泳分离
• 3.6 分析方法学
• 4. 结论
• 参考文献
• 第三章 电喷雾离子阱质谱研究杯芳烃及其衍生物的裂解规律
• 1. 前言
• 2. 实验部分
• 2.1 仪器
• 2.2 试剂与样品
• 2.3 样品制备
• 3. 结果与讨论
• 3.1 正负离子检测模式的选择
• 3.2 A组杯芳烃的裂解规律
• 3.3 B组杯芳烃的裂解规律
• 3.4 C组杯芳烃的裂解规律
• 4. 结论
• 参考文献
• 第四章 杯芳烃作为手性选择剂非水毛细管电泳中分离手性联萘衍生物
• 1. 前言
• 2. 实验部分
• 2.1 主要仪器、试剂与标准储备液
• 2.2 电泳条件
• 2.3 量化计算方法
• 3. 结果与讨论
• 3.1 紫外检测波长的选择
• *值的影响'>3.2 pH^*值的影响
• 3.3 有机溶剂的影响
• 3.4 杯芳烃浓度的选择
• 3.5 磺基杯[6]芳烃、BINOL、BNA空间结构、参数及相互作用初步讨论
• 4. 结论
• 参考文献
• 硕士期间发表的论文
• 致谢