四硫富瓦烯四硫纶及其中间体的合成研究

论文摘要

四硫富瓦烯衍生物是良好的分子功能材料，为提高四硫富瓦烯衍生物的导电性需要提高体系的维度、增加分子间的作用力、消除金属---绝缘体之间的相变。据此，我们通过恰当的分子设计扩展TTF衍生物的p共轭体系以消除体系的库仑力、增加S原子的个数、增强分子导体中S---S分子间的相互作用，以达到改善分子导电性的目的。本文研究的主要内容有：以二硫化碳、二甲基甲酰胺为起始原料，利用Wittig偶合反应合成了三种四硫富瓦烯衍生物：2，3，6，7-四苄基四硫富瓦烯四硫纶（Ⅰ）；2，3，6，7-四（二苯甲基）四硫富瓦烯四硫纶（Ⅱ）；2，3，6，7-四对甲基苄基四硫富瓦烯四硫纶（Ⅲ）。其中Ⅱ和Ⅲ是未见报道的，Ⅰ是根据文献合成的。另外还合成了两种四硫富瓦烯四硫纶的中间体。它们分别为：4，5-二（4’，6’-二甲氧基-1’，3’，5’-三嗪）硫基-1’3-二硫杂环戊烯-2-酮；4，5-二肉桂硫基-1，3-二硫杂环戊烯-2-酮。其合成路线如下：中间体的合成路线同上，相应的R基团为产物经IR、1H NMR或MS证实。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 有机导体与超导体
• 1.2 有机导体与超导体发展历程
• 1.3 四硫富瓦烯及其衍生物的分类及研究概况
• 1.3.1 TTF衍生物的分类及性质
• 1.3.2 TTF衍生物体系的主要合成方法
• 1.4 四硫富瓦烯衍生物的研究意义
• 1.5 本论文的主要工作
• 第二章 2,3,6,7-四苄基四硫富瓦烯四硫纶的合成
• 2.1 试剂与仪器
• 2.2 化合物的合成路线
• 2.3 中间物及产物的合成
• 2（Et₄N）₂的合成'>2.3.1 Zn（dmit）₂（Et₄N）₂的合成
• 2.3.2 4,5-二苄硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮
• 2.3.3 4,5-二苄硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮
• 2.3.4 2,3,6,7-四苄基四硫富瓦烯四硫纶
• 2.4 小结
• 2.4.1 产物及产率
• 2.4.2 实验的影响因素
• 2.4.3 产物的图谱分析
• 第三章 2,3,6,7-四（二苯甲基）四硫富瓦烯四硫纶的合成
• 3.1 试剂与仪器
• 3.2 化合物的合成路线
• 3.3 中间物及产物的合成
• 3.3.1 二苯溴甲烷的合成
• 3.3.2 4,5-二（二苯甲基）硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的合成
• 3.3.3 4,5-二（二苯甲基）硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮的合成
• 3.3.4 2,3,6,7-四（二苯甲基）四硫富瓦烯四硫纶的合成
• 3.4 小结
• 3.4.1 产物及产率
• 3.4.2 产物的图谱分析
• 第四章 2,3,6,7-四对甲基苄基四硫富瓦烯四硫纶的合成
• 4.1 试剂与仪器
• 4.2 化合物的合成路线
• 4.3 中间物及产物的合成
• 4.3.1 4,5-二对甲基苄硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的合成
• 4.3.2 4,5-二对甲基苄硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮的合成
• 4.3.3 2,3,6,7-四（二苯甲基）四硫富瓦烯四硫纶的合成
• 4.4 小结
• 4.4.1 产物及产率
• 4.4.2 产物的图谱分析
• 第五章 四硫富瓦烯四硫纶的中间体的合成
• 5.1 试剂与仪器
• 5.2 化合物的合成路线
• 5.3 中间物的合成
• 5.3.1 4,5-二（4’,6’-二甲氧基-1’,3’,5’-三嗪）硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮
• 5.3.2 4,5-二肉桂硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮的合成
• 5.4 小结
• 5.4.1 产物及产率
• 5.4.2 实验的影响因素
• 5.4.3 产物的图谱分析
• 第六章 结果与讨论
• 6.1 反应机理
• 6.2 试验的影响因素
• 结论
• 参考文献
• 附图
• 硕士期间发表的论文
• 致谢