萃取法从含锌废水中回收锌的技术及机理研究

萃取法从含锌废水中回收锌的技术及机理研究

论文摘要

随着含锌废水排放量的增加,每日流失的锌造成资源的大量浪费,因此从含锌废水中有效回收锌的研究对促进二次资源的综合利用具有重要的现实意义。在众多回收方法中,溶剂萃取法不仅具有平衡速度快、处理能力大、金属回收率高、试剂耗量少、设备简单、易实现自动控制等优点,而且可有效分离杂质离子,尤其是对后续电积直接产生影响的Fe2+、Cl-等离子,具有较好的分离效果。本文针对含锌量为30~40g/L,杂质多且含量高的工业废水,采用溶剂萃取的方法,对锌的分离与富集进行了系统的研究,并在此基础上研究了锌溶剂萃取的机理。锌萃取的研究结果表明:在P204作为锌萃取剂,磺化煤油作稀释剂的条件下,可以有效的达到锌的分离。在萃取体系中添加中和剂可大大强化锌的萃取过程,在其它条件相同的情况下,锌的萃取率提高20个百分点。在相同中和剂用量下,锌的萃取率随萃取剂浓度和相比O/A的提高而提高。当萃取剂浓度为30%、相比O/A为60:40、中和剂用量为20g/L、萃取时间20分钟、搅拌速度1000rpm、静置分层3分钟时,锌的单级萃取率达到99.6%以上。Cd2+、Mn2+、Cu2+等阳离子杂质的存在对锌萃取影响不大,而Fe2+对锌萃取有一定影响,但通过提高萃取剂浓度和相比O/A等措施加以弥补。阴离子杂质Cl-在低浓度(<500mg/L)下不会对锌萃取产生影响,但当浓度达到1000mg/L时,锌萃取率下降,当Cl-浓度增大到1500mg/L时,锌萃取率显著下降。反萃的研究结果表明:在反萃体系酸度为7.6%(摩尔分数)、O/A为60:40、搅拌速度1000rpm、反萃时间20分钟和分相时间15~20分钟的条件下,经5级错流反萃,反萃后水相的Zn2+浓度可达到150g/L以上。通过萃取和反萃过程,可有效去除各种杂质离子。Fe2+和Cl-相对去除率高达99.9%,其它杂质的相对去除率也达93~97%。因此,溶剂萃取实现了锌和杂质离子的有效分离,制备出了锌浓度高、杂质含量低的优质锌电解液。锌萃取过程机理研究表明:萃取剂浓度增大,锌的最大饱和容量增大,且锌的最大饱和容量与有机相中萃取剂浓度成线性关系。中和剂的加入可以大大提高锌的萃取率,但不影响锌的最大饱和容量。P204萃锌体系中存在ZnA2,ZnA2·HA,ZnA2·2HA三种配合物,其反应式为:“乳化”现象的形成与以下因素有关:有机相中P204浓度、固体微粒的量和Zn2+浓度等;锌萃和物的形成,致使界面张力下降;中和剂的加入,导致部分P204发生水解而破坏了P204的结构;锌的沉淀物的生成,是第三相引起乳化的诱因。乳化物主要由锌的萃合物和锌的沉淀物组成。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 文献综述
  • 1.1 工业废水概述
  • 1.2 国内外处理含锌废水的研究现状
  • 1.3 溶剂萃取技术的发展
  • 1.3.1 锌萃取的主要方法
  • 1.3.2 常用锌萃取剂
  • 1.3.3 锌萃取工艺
  • 1.3.4 新型萃取剂的研制
  • 1.3.5 萃取设备的开发
  • 1.3.6 萃取工艺的开拓
  • 1.4 萃取法从含锌废水中萃取回收锌的应用
  • 1.4.1 从低锌浓度的浸出液中回收锌
  • 1.4.2 从炼锌厂废渣浸出液中回收锌
  • 1.4.3 从锌的退镀工业废水中回收锌
  • 1.4.4 从废旧电池浸出液中回收锌
  • 1.4.5 从废电解液中回收锌
  • 1.5 研究的意义及思路
  • 1.5.1 目的及意义
  • 1.5.2 研究思路
  • 第二章 试验原料及研究方法
  • 2.1 原料及试剂
  • 2.2 主要设备仪器
  • 2.3 试验研究方法
  • 2.3.1 萃取试验
  • 2.3.2 反萃试验
  • 2.3.3 皂化试验
  • 2.3.4 饱和容量测定试验
  • 2.3.5 分析方法
  • 第三章 锌溶剂萃取技术研究
  • 3.1 萃取剂及稀释剂的影响
  • 3.1.1 萃取剂的影响
  • 3.1.2 稀释剂的影响
  • 3.2 萃取强化技术的研究
  • 3.2.1 强化方法
  • 3.2.2 料液初始pH的影响
  • 2+浓度的影响'>3.2.3 中和剂下初始Zn2+浓度的影响
  • 3.2.4 萃取剂浓度及相比的影响
  • 3.2.5 中和剂用量的影响
  • 3.3 萃取工艺参数研究
  • 3.3.1 萃取时间的影响
  • 3.3.2 萃取搅拌速度的影响
  • 3.4 萃取综合试验研究
  • 3.5 杂质离子的影响及去向研究
  • 3.5.1 阳离子杂质的影响
  • 3.5.2 阴离子杂质的影响
  • 3.5.3 阴、阳离子杂质共存的影响
  • 3.6 反萃试验研究
  • 3.6.1 酸度的影响
  • 3.6.2 相比O/A的影响
  • 3.6.3 杂质分离效果
  • 3.7 本章小结
  • 第四章 锌溶剂萃取机理研究
  • 4.1 P204萃取剂性质
  • 4.1.1 饱和容量的测定
  • 4.1.2 萃取平衡等温线
  • 4.2 P204萃取锌机理研究
  • 4.2.1 萃取平衡
  • 4.2.2 萃合物组成的确定
  • 4.3乳化机理研究
  • 4.3.1 定性研究
  • 4.3.2 乳化临界点定量研究
  • 4.3.3 乳化成因及乳化物组成确定
  • 4.4 本章小结
  • 第五章 工艺流程方案
  • 5.1 工艺流程图
  • 5.2 工艺流程论述
  • 第六章 结论
  • 参考文献
  • 攻读学位期间主要的研究成果
  • 致谢
  • 相关论文文献

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