通过Suzuki偶联反应合成联芳基茂金属有机化合物的研究

论文摘要

最近二十年,越来越多研究兴趣都集中在将二茂铁的骨架引入新的有机化合物的研究,这是由于其在非线性光学材料（NLO）,液晶材料,电化学,生物化学等方面潜在的应用性能,使得这方面的研究成为一个热点。 本课题在通过Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成一系列含二茂铁基的联芳基衍生物时发现,该偶联反应的传统方法存在二个方面的缺点:其一,反应时间普遍长,有的反应甚至要花3-4天转化率也只有70%左右;其二,转化率低,产率一般在30-80%,并由此带来了产物与原料分离上的麻烦。 基于上述分析,我们首先进行了Suzuki-Miyaura交叉偶联反应方法学的研究,圆满解决了这些问题。首先考察了加料顺序对反应的影响,发现先将芳基硼酸、碱和部分溶剂加入并回流5分钟,然后再加入溴代芳烃和催化剂。与传统的同时加料方法相比,这种分步加料的方法反应速度快得多。其次考察了溶剂对反应速度的影响,发现在相同的条件下,极性溶剂均比非极性溶剂反应速度快,尤其是在质子性的醇类溶剂中,反应时间只需要1个小时,最快的甚至15分钟就可以完成。通常,在醇类溶剂中的反应时间要比在非极性溶剂如苯、甲苯溶剂中缩短8个小时以上。最后还考察温度对反应的影响,发现随着反应温度的升高,反应速度加快,但副产物随之增加,较好温度是66℃。 通过上述条件高产率地合成了一类结构新颖的联芳基二茂铁基查尔酮衍生物,并通过1H-NMR、13C-NMR、IR以及元素分析对他们的结构进行了确证。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 序言
• 1.2 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的机理
• 1.3 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的应用领域
• 1.4 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的研究现状
• 1.5 参考文献
• 第二章 3-联芳基-1-二茂铁基-2-丙烯基-1-酮的合成
• 2.1 引言
• 2.2 试验部分
• 2.3 结果于讨论
• 2.4 结构与表证
• 2.5 本章小结
• 2.6 参考文献
• 第三章 三联苯基二茂铁基衍生物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 试验部分
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 结构与表证
• 3.5 本章小结
• 3.6 参考文献
• 攻读硕士学位期间已发表和待发表的论文：
• 致谢
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