野木瓜化学成分的研究

论文摘要

野木瓜（ Stauntonia chinensis DC. ）为木通科（ Lardizabalacea ）野木瓜属植物,是一种传统中药,被广泛用于镇痛和抗炎。野木瓜除含有丰富的皂苷外,还含有黄酮类化合物、酚性成分、糖类化合物、多种维生素和多种矿物质等。野木瓜皂苷具有多种生物活性,如护肝、抑癌、抗炎、增强免疫能力,以及降血糖和抗氧化等作用。本文以野木瓜总皂苷含量为评价指标对比研究了闪式提取、乙醇回流提取和超声波提取3种方法对野木瓜藤茎部位总皂苷的提取效果。结果表明,利用闪式提取法所提取的野木瓜茎中总皂苷含量明显高于其他2种提取方法。闪式提取作为一种新的提取方法,具有省时、安全等优点,可认为是从野木瓜茎中提取总皂苷的一种更为快速、高效和安全的新方法。目前,对野木瓜化学成分的研究报导还不是很多,生物活性成分也尚未研究清楚,这在某种程度上阻碍了野木瓜药用价值的开发。本研究为了进一步地了解该植物生物活性的物质基础,使野木瓜的药用价值要得到充分开发利用,我们对来源于广西南宁的野木瓜的化学成分进行了研究。利用系统溶剂提取法,正相和反相硅胶柱色谱、制备高效液相色谱法等现代分离技术,从野木瓜藤茎的正丁醇提取物中得到40个化合物,通过化学和现代波谱学方法鉴定了23个化合物,其中10个齐墩果烷型皂苷类化合物,6个萜类化合物,6个酚类化合物和1个甾体化合物。化合物5,6,17为新化合物,化合物1和10为首次从该属植物中分离得到的化合物。新化合物分别命名为:28-O-β-D-glucopyranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranosyl-30-norhederagenin （ 5 ）, 3-O-β-D-xylopyranosyl-（1→3）-α-L-rhamnopyranosyl-（1→2）-α-L-arabinopyranosyl-30-norhederagenin （ 6 ）, 2-methoxy-4-[（1S,2S）-1,2,3- trihydroxypropyl]phenyl 1-O-β-D-{6-O-[（4-hydroxy-5-methoxy）benzoyl)]}- glucopyranoside （ 17 ）. 20个已知化合物分别鉴定为:3-O-α-L-rhamnopyranosyl-（1→2）-α-L-arabinopyranosyl-hederagenin （ 1 ）, 3-O-β-D-xylopyranosyl（1→3）-a-L- rhamnopyranosyl（1→2）-α-L-arabinopyranosyl-hederagenin （ 2 ）, 3-O-α-L- arabinopyranosyl-hederagenin-28-O-α-L-rhamnopyranosyl-（1→4）-β-D-glucopyranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranosyl ester （ 3 ）, 28-O-β-D-glucopyranosyl-（1→6）-β-D- glucopyranosyl-hederagenin （ 4 ）, 3-O-α-L-arabinopyranosyl-30-norhederagenin （ 7 ）, 3-O-α-L-arabinopyranosyl-30-norhederagenin-28-O-α-L-rhamnopyranosyl-（1→4）-β-D-glucopyranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranosyl ester （ 8 ）, 3-O-α-L- arabinopyranosyl-30-norhederagenin-28-O-β-D-glucopyranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranosyl ester （ 9 ）, 3-O-α-L-arabinopyranosyl-（1→3）-α-L-rhamnopyranosyl-（1→2）-α-L-arabinopyranosyl-Akebonic acid （ 10 ）, 29-hydroxy-oleanolic acid （ 11 ）, 3-epi-29-hydroxy-oleanolicacid （ 12 ）, 30-norhederagenin （ 13 ）, 3-epi-30- norhederagenin （ 14 ）, hederagenin （ 15 ）, vomifoliol （ 16 ）, 2-（3,4-dihydroxyphe-nyl）ethyl,6-[（2E）-3-（3,4-dihydroxyphenyl）-2-propenoate]-β-D-glucopyranoside （ 18 ）,1-O-β-D-apiofuranosyl-（1→2）-β-D-glucopyranosyl-[4-hydroxy-3-methoxy]phenyl （ 19 ）, N-trans-feruloyltyramine （ 20 ）, Stauntophenoside A （ 21 ）, dehydrodiconiferylalcohol（ 22 ）,β-daucosterol（ 23 ）.

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 天然新齐墩果烷型五环三萜皂苷研究进展
• 1.1 前言
• 1.2 齐墩果烷型五环三萜皂苷苷元的结构特点
• 1.3 天然新齐墩果烷型五环三萜皂苷结构
• 1.3.1 苷元骨架为△12—齐墩果烯型的皂苷（Ⅰ）
• 1.3.2 苷元骨架为△18—齐墩果烯型的皂苷（Ⅱ）
• 1.3.3 苷元骨架为△12,15 —齐墩果二烯型（异环双烯）的皂苷（Ⅲ）
• 1.3.4 苷元骨架为13,28—环氧—齐墩果烷型的皂苷（Ⅳ）
• 1.4 齐墩果烷型五环三萜皂苷的生物活性
• 1.5 讨论
• 参考文献
• 第2章 野木瓜藤茎部位总皂苷提取工艺的研究
• 2.1 仪器与试药
• 2.1.1 仪器
• 2.1.2 试药
• 2.2 方法与结果
• 2.2.1 野木瓜藤茎部位总皂苷含量测定方法的建立
• 2.2.1.1 最大吸收波长的测定
• 2.2.1.2 标准曲线的建立
• 2.2.1.3 稳定性实验
• 2.2.1.4 重复性实验
• 2.2.1.5 精密度实验
• 2.2.1.6 加样回收率实验
• 2.2.2 提取方法的选择
• 2.3 讨论
• 参考文献
• 第3章 野木瓜化学成分的研究
• 3.1 前言
• 3.2 提取分离
• 3.2.1 皂苷类化合物
• 3.2.2 萜类化合物
• 3.2.3 酚类化合物
• 3.2.4 甾体化合物
• 3.3 化合物的结构鉴定
• 3.3.1 皂苷类化合物
• 3.3.2 萜类化合物
• 3.3.3 酚类化合物
• 3.3.4 甾体化合物
• 3.4 讨论
• 3.5 实验部分
• 3.5.1 实验仪器与材料
• 3.5.1.1 仪器
• 3.5.1.2 植物来源与鉴定
• 3.5.2 提取与分离流程
• 3.5.3 化合物的酸水解及薄层对照
• 3.5.4 标准糖糖腈乙酸酯衍生物的制备
• 3.5.4.1 反应原理
• 3.5.4.2 方法
• 3.5.5 三萜皂苷酸水解及其单糖糖腈乙酸酯衍生物的制备
• 3.5.6 糖腈乙酸酯衍生物的GC-MS 分析
• 3.5.6.1 糖腈乙酸酯的GC-MS 分析
• 3.5.6.2 标准糖及皂苷水解糖糖腈乙酸酯的GC-MS 分析图谱
• 3.5.7 野木瓜化学成分的波谱数据
• 参考文献
• 结论
• 致谢
• 附录A 攻读学位期间发表的学术论文
• 附录B ABBREVIATIONS
• 附录C 新化合物图谱