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新型大阴离子配合物的合成及其表征

2020-12-03阅读(1004)

新型大阴离子配合物的合成及其表征

论文摘要

烯烃聚合催化剂的发展倍受科学界和工业界的关注。在仅仅50多年来,已开发了Ziegler-Natta催化剂体系、茂金属催化剂体系和后过渡金属催化剂体系三大体系。在传统的双组分Ziegler-Natta催化剂体系中的助催化剂,往往是主族元素有机金属配合物,它们在单活性中心聚合催化剂体系的变革中也扮演着非常重要的角色。在一定条件下,催化剂的活性高度取决于所使用的阴离子的类型,当阴离子的配位强度越弱,则催化剂的活性越高。Bochmann和LaPoint的研究小组用共轭阴离子桥联两分子的全氟代三苯基硼（FAB）形成大阴离子,这些大阴离子已应用于茂金属催化剂体系,获得了很好的效果;这种合成方式的一大优点是原料易得,合成方法简单。基于这种思想,我们用多齿含氮有机配体的相应阴离子连接FBA,合成配位能力更弱的多硼酸盐大阴离子,合成10种以上的第一过渡系金属的离子缔合化合物。本论文第一部分论述了新型烯烃催化剂和助催化剂的研究进展,详细地阐述了催化剂和助催化剂的种类,性质,优点,缺点及其在工业领域中的作用。第二部分合成了苯并咪唑钾,苯并三氮唑钾,三种吡啶基四氮唑钾盐以及5-苯基四氮唑钾,通过元素分析对5种配合物的C,N,H做定量分析,通过红外光谱等表征手段做了定性分析。第三部分利用冠醚作增溶剂,用合成的苯并三氮唑钾,四氮唑钾盐在非极性溶剂甲苯中与FBA反应,得到离域化程度更高的大阴离子的钾盐;利用复分解反应将钾盐转化为相应的银盐,然后与锰的氯化物反应合成了15种未见报道的第一过渡系离子缔合物催化剂;并对10种钾盐和锰盐通过元素分析、红外光谱等表征手段,对这些配合物的组成和结构进行了表征,特别是通过11B,13C,19F,1HNMR表征手段对部分配合物做了表征。通过对配合物的表征,可以得出合成的目标产物大阴离子的锰盐配合物的阴离子的离域性增大,减少了配位强度,增强了催化剂的活性。对我们以后研究这些离子缔合物催化剂催化烯烃聚合的催化活性及聚合物的性质提供了前提条件。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 文献综述
  • 1.1 引言
  • 1.2 新型烯烃聚合催化剂的研究进展
  • 1.2.1 有机金属烯烃聚合催化剂的发现-Ziegle-Natta催化剂
  • 1.2.2 茂金属催化剂
  • 1.2.3 后过渡金属催化剂
  • 1.3 助催化剂的研究进展
  • 1.3.1 烷基铝
  • 1.3.2 改性MAOS
  • 1.3.3 五氟苯基取代MAO
  • 1.3.4 三（五氟苯基）硼烷
  • 1.3.5 氟代芳基烷
  • 1.3.6 三苯甲基硼盐和铝盐,氨基硼盐和铝盐
  • 1.3.7 非四族的13种元素的催化剂
  • 1.3.8 负载型有机金属催化剂
  • 1.3.9 表面固体Brφsted酸
  • 1.4 锰配合物催化剂
  • 1.5 研究目的及实验方案
  • 第2章 唑类及其钾盐的合成及其表征
  • 2.1 引言
  • 2.2 试剂与仪器
  • 2.2.1 试剂
  • 2.2.2 仪器
  • 2.3 实验部分
  • 2.3.1 5-苯基四唑的制备
  • 2.3.2 3-吡啶基四唑的制备Ⅰ
  • 2.3.3 3-吡啶基四唑的制备Ⅱ
  • 2.3.4 2-吡啶基四唑的制备
  • 2.3.5 4-吡啶基四唑的制备
  • 2.3.6 苯并三氮唑钾的制备
  • 2.3.7 苯并咪唑钾的制备
  • 2.3.8 叔丁醇钾的制备
  • 2.3.9 2-吡啶四氮唑钾的制备
  • 2.3.10 3-吡啶四氮唑钾的制备
  • 2.3.11 4-吡啶四氮唑钾的制备
  • 2.3.12 5-苯基四氮唑钾的制备
  • 2.4 结果与讨论
  • 2.4.1 红外光谱表征
  • 第3章 新型大阴离子配合物的合成及其表征
  • 3.1 引言
  • 3.2 试剂与仪器
  • 3.2.1 试剂
  • 3.2.2 仪器
  • 3.3 合成路线
  • 3.3.1 配合物1-3的合成路线
  • 3.3.2 配合物4-6的合成路线
  • 3.3.3 配合物7-9的合成路线
  • 3.3.4 配合物10-12的合成路线
  • 3.3.5 配合物13-15的合成路线
  • 3.4 实验部分
  • 3.4.1 18-冠-6的合成
  • 3.4.2 配合物1（DTPZK）的制备
  • 3.4.3 配合物2（DTPZAg）的制备
  • 3.4.4 配合物3（DTPZMn）的制备
  • 3.4.5 配合物4（2CAPDK）的制备
  • 3.4.6 配合物5（2CAPDAg）的制备
  • 3.4.7 配合物6（2CAPAMn）的制备
  • 3.4.8 配合物7（3CAPDK）的制备
  • 3.4.9 配合物8（3CAPDAg）的制备
  • 3.4.10 配合物9（3CAPDMn）的制备
  • 3.4.11 配合物10（4CAPDK）的制备
  • 3.4.12 配合物11（4CAPDAg）的制备
  • 3.4.13 配合物12（4CAPDMn）的制备
  • 3.4.14 配合物13（PHTZK）的制备
  • 3.4.15 配合物14（PHTZAg）的制备
  • 3.4.16 配合物15（PHTZMn）的制备
  • 3.5 结果与讨论
  • 3.5.1 红外光谱表征
  • 3.5.2 配合物1,3的核磁共振数据
  • 结论
  • 参考文献
  • 附表
  • 致谢
  • 攻读硕士学位期间的科研成果

    • 相关论文文献

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