微波促进糖类化合物立体选择性Wittig反应研究

论文摘要

Wittig反应是有机合成中构建碳碳双键的有效方法之一,具有双键位置专一、立体选择性好、延长碳链的同时引入适当的官能团等特点；利用Wittig反应可以方便快捷的制备含适当官能团及碳链的糖烯类衍生物,进一步可制备结构各异的高碳糖衍生物。糖烯类化合物尤其是含有α,β-不饱和酯的糖烯化合物,由于可以作为多种复杂的糖类衍生物的合成中间体近年来备受关注。本文首先对近年来Wittig反应在糖类化合物合成中的应用进行了综述,并对这些合成的立体选择性进行了研究比较。在此基础上重点考察了微波辐射条件下含羰基的糖类化合物与含酯基的稳定型叶立德A （Ph3P=CHCOOEt）的反应条件,通过反应结果的比较发现：Wittig反应的立体选择性受溶剂、添加剂等因素的影响。反应的收率受到反应温度、反应时间的影响。进一步以制备的含有α,β-不饱和酯的糖烯化合物为原料,经过选择性还原得到烯丙醇类化合物,再经由Overman重排反应得到氨基糖衍生物。找到了一种合成氨基糖衍生物的便捷方法。产物及中间体的结构通过1HNMR,13CNMR等分析手段进行了确证。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第1章 Wittig反应及其在糖类化合物合成中的应用
• 1.1 引言
• 1.2 Wittig反应机理
• 1.3 Wittig反应的立体化学
• 1.3.1 稳定型叶立德的立体化学
• 1.3.2 活泼型叶立德的立体化学
• 1.3.3 半稳定型叶立德的立体化学
• 1.4 微波辐射条件下的Wittig反应
• 1.5 糖类化合物的Wittig反应
• 1.5.1 糖醛的Wittig反应
• 1.5.2 糖酮的Wittig反应
• 1.5.3 糖酸内酯的Wittig反应
• 1.5.4 开链糖的Wittig反应
• 1.5.5 微波促进的糖类化合物的Wittig反应
• 1.6 论文的设计思想
• 第2章 糖类化合物立体选择性Wittig反应研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器及药品
• 2.2.2 中间体的合成
• 2.2.3 Wittig反应
• 2.2.4 Overman重排反应
• 2.3 结果和讨论
• 2.3.1 中间体的合成
• 2.3.2 Wittig反应
• 2.3.3 Overman重排反应
• 2.3.4 结构分析
• 2.4 附图
• 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢