不饱和二羧酸金属有机配位聚合物的分子建构

不饱和二羧酸金属有机配位聚合物的分子建构

论文摘要

本论文以丁炔二羧酸或芪二酸为有机配体,在常温及水(溶剂)热条件下,与不同金属离子反应制备出了十五个新的金属配合物,探讨了配合物的反应条件和网络结构所属的拓扑类型。通过单晶X-射线衍射仪对配合物的晶体结构进行了测定,并对某些配合物的热稳定性及荧光性质进行了研究。在八个低维的配位聚合物中,不同长度的丁炔二酸或芪二酸两种配体对最终的配合物线性结构的影响较大,如配合物1和2都具有近乎直线型结构,而配合物5,6,7则是折叠链结构。在四个具有相互穿插结构的三维配位聚合物中,中心金属离子的节点体积大小将影响最终产物结构的穿插数目,如二重穿插的配合物9和10是由棒状金属节点构成的,三重穿插的配合物11是由三核金属簇作为节点的,而九重穿插的配合物12则是单独金属离子作为节点,且这是首次报道的九重穿插的Ths结构的配位聚合物。在三个稀土离子的三维配位聚合物中,在配合物13中芪二酸的羧基与苯环几乎是共面的,而在配合物14和15中羧基与苯环有较大角度。芪二酸配体具双齿(η2,μ2)、三齿(η3,μ2)、四齿(η4,μ4)(η4,μ2)、五齿(η5,μ4)的配位模式,其中五齿(η5,μ4)配位模式为首次发现,展示出了芪二酸配体的配位多样性。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 配位聚合物的研究背景
  • 1.2 配位聚合物的发展现状
  • 1.2.1 丰富的拓扑结构
  • 1.2.2 穿插结构的研究
  • 1.3 配位聚合物的应用简介
  • 1.3.1 类分子筛多孔网络的构筑
  • 1.3.2 手性拆分与催化
  • 1.3.3 分子磁体材料
  • 1.3.4 发光配合物
  • 1.4 羧酸类配合物的研究概况
  • 1.4.1 丁炔二羧酸配合物的研究概况
  • 1.4.2 芪二酸配合物的研究概况
  • 1.5 选题依据
  • 第2章 实验部分
  • 2.1 丁炔二酸和芪二酸金属配合物的合成
  • 2.1.1 主要试剂
  • 2.1.2 配合物的合成
  • 2.2 元素分析与谱学表征
  • 2.2.1 元素分析
  • 2.2.2 荧光光谱(PL)
  • 2.2.3 热重(TG)分析
  • 2.3 X 射线衍射实验和单晶结构分析
  • 2.3.1 X 射线衍射实验
  • 2.3.2 单晶结构分析
  • 第3章 螯合N 杂环与不饱和羧酸共同构筑的金属配位聚合物
  • 2O)2]n (1)的晶体结构'>3.1 配合物[Co(ACE)(PHEN)(H2O)2]n(1)的晶体结构
  • 2O)] ·(H2O)}n (2)的晶体结构'>3.2 配合物{[Mn(ACE)(PHEN)(H2O)] ·(H2O)}n(2)的晶体结构
  • 2O)] ·H2O]n (3)的晶体结构'>3.3 配合物[Mn(ACE)(2,2’-bipy)(H2O)] ·H2O]n(3)的晶体结构
  • n (4)的晶体结构'>3.4 配合物[Cd(ACE)(PHEN)]n(4)的晶体结构
  • 2O)2]n (5)的晶体结构'>3.5 配合物[Co(BPEA)(PHEN)(H2O)2]n(5)的晶体结构
  • 2O)] ·H2O}n (6)的晶体结构'>3.6 配合物{[Ni(BPEA)(PHEN)(H2O)] ·H2O}n(6)的晶体结构
  • 2O)]n (7) 的晶体结构'>3.7 配合物[Cd(BPEA)(2,2’-bipy)(H2O)]n (7) 的晶体结构
  • 1.5(PHEN)(H2O)2(C2H5OH)]n (8) 的晶体结构'>3.8 配合物[Er(ACE)1.5(PHEN)(H2O)2(C2H5OH)]n (8) 的晶体结构
  • 本章小结
  • 第4章 新颖穿插结构配位聚合物的合成与性质表征
  • 2O)]n M= Zn2+ (9) or Cd2+ (10) 的结构与荧光性质'>4.1 [M(BPEA)(H2O)]n M= Zn2+ (9) or Cd2+ (10) 的结构与荧光性质
  • 4.1.1 晶体结构
  • 4.1.2 热稳定性
  • 4.1.3 荧光性质
  • 3(BPEA)3(4,4-bipy)]n (11)的晶体结构与荧光性质'>4.2 配合物[Zn3(BPEA)3(4,4-bipy)]n(11)的晶体结构与荧光性质
  • 4.2.1 晶体结构
  • 4.2.2 荧光性质
  • 4.2.3 热稳定性
  • n (12) 的晶体结构与热稳定性'>4.3 配合物[Ni(BPEA)(PY)(4,4’-bipy)]n (12) 的晶体结构与热稳定性
  • 4.3.1 晶体结构
  • 4.3.2 热稳定性
  • 本章小结
  • 第5章 稀土金属与芪二酸的配位聚合物的结构与荧光性质
  • n (13)的晶体结构'>5.1 配合物[Tb(BPEA)(FORMATE)]n(13)的晶体结构
  • 5.1.1 晶体结构
  • 5.1.2 合成条件讨论
  • 1.5(H2O)2]n (14)的晶体结构和荧光性质'>5.2 配合物[Tb(BPEA)1.5(H2O)2]n(14)的晶体结构和荧光性质
  • 5.2.1 晶体结构
  • 5.2.2 热稳定性
  • 5.2.3 荧光性质
  • 1.5(H2O)2]n (15)的晶体结构'>5.3 配合物[La(BPEA)1.5(H2O)2]n(15)的晶体结构
  • 5.3.1 晶体结构
  • 5.3.2 热稳定性
  • 本章小结
  • 结语
  • 致谢
  • 攻读学位期间发表的论文
  • 参考文献
  • 附表-主要键长与键角
  • 相关论文文献

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