原位复合凝胶途径构建有机—无机纳米复合材料

原位复合凝胶途径构建有机—无机纳米复合材料

论文摘要

利用有机模板调控作用,在有机溶液中合成不同种类的晶型、不同尺寸和形貌的无机纳米颗粒,最终制备出具有不同性能的各种有机-无机复合材料的研究一直非常活跃。通过不同有机高分子的有效调控,不仅可以制备出可控晶型的无机材料,而且可以合成各种具有特殊性能的复合材料,大大提高或增强了复合材料的整体性能,对于许多新材料的发展起到很大的促进作用。在生物材料的研究领域,人们总是想方设法的模拟自然界生物个体的形成和生长环境,研究和开发各种新型仿生材料用于临床的治疗和修复。其中,敏感性复合凝胶独特的三维贯通网络结构(interpenetrating network, IPN)有极大的装载能力和渗透性,通常被选作为新型的药物载体材料和矿化基质材料,因此,敏感性复合水凝胶和生物矿化机理的研究越来越被人们所关注。此外,在结构和性能上,很多敏感性复合水凝胶与人体某些部位极为相似而被广泛研究。常见的有胶原-羟基磷灰石(Collagen-HA)组织引导再生材料、作关节软骨和韧带用的聚乙烯醇(PVA)基水凝胶、用于人工眼角膜的聚乙烯醇-羟基磷灰石(PVA-HA)复合凝胶膜等。本论文首先研究了在PVA模板中通过自由基引发聚合反应聚合丙烯酸单体,并经化学和物理交联后形成的聚乙烯醇-聚丙烯酸复合水凝胶(PVA-PAA)的结构、溶胀性能、pH敏感性、热性能等。然后,在水凝胶的研究基础之上,改变合成工艺参数,引入钙/磷离子,用原位复合凝胶的方法制备了聚乙烯醇-聚丙烯酸-羟基磷灰石(PVA-PAA-HA)纳米复合材料。该复合材料具有矿物相粒度和形貌可调、分散均匀以及力学性能较高等优点,该合成方法可望广泛应用于其他复合材料的制备中。并借助傅立叶红外转换(FTIR)、X-射线粉晶衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、差热分析(DSC)、透射电子显微镜(TEM)、抗压强度等分析手段研究了:(1)复合材料中非离子型聚合物(PVA)和离子型聚合物(PAA)的官能团对HA晶核的生长抑制作用;(2)块体复合材料中有机模板的形貌和结构;(3)PVA、PAA和HA三种成份对复合材料的影响因素;(4)复合材料中有机网络结构的形成、无机相的矿化以及有机基体形貌和结构的揭示等一系列过程的机理。分析结果表明,新型的原位复合凝胶的方法可有效改善有机-无机复合材料的结构和性能,还可用于制备贯穿多孔结构的有机-无机支架材料。通过材料挑选和实验参数的优化,可将该方法广泛地应用到各领域的制备复合材料工艺中,合成出能性能更加优良的纳米复合材料。

论文目录

  • 中文摘要
  • 英文摘要
  • 第一章 绪论
  • 1.1 研究背景介绍
  • 1.2 本论文的研究思路和内容
  • 1.2.1 复合水凝胶的结构
  • 1.2.2 互穿网络结构的聚乙烯醇/聚丙烯酸复合水凝胶的结构和性能
  • 1.2.3 纳米羟基磷灰石的合成方法
  • 1.2.4 本论文的研究内容
  • 参考文献
  • 第二章 互穿网络结构的聚乙烯醇/聚丙烯酸复合水凝胶(IPN PVA-PAA)的合成和性能表征
  • 2.1 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的合成
  • 2.2 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的表征
  • 2.2.1 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的溶胀性能测试
  • 2.2.2 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的pH 敏感性
  • 2.2.3 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的FTIR 结果分析
  • 2.2.4 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的XRD 结果分析
  • 2.2.5 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的断口SEM 形貌观察
  • 2.2.6 IPN PVA-PAA 复合水凝胶的DSC 分析
  • 本章小结
  • 参考文献
  • 第三章:以PVA-PAA 作为有机模板原位合成纳米羟基磷灰石制备聚乙烯醇/聚丙烯酸/羟基磷灰石(PVA-PAA-HA)纳米复合材料及其性能表征
  • 3.1 不同HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料的合成和性能表征
  • 3.1.1 材料制备
  • 3.1.2 材料的表征
  • 3.1.2.1 不同HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料的XRD 结果分析
  • 3.1.2.2 不同HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料的FTIR 结果分析
  • 3.1.2.3 不同HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料的溶胀行为曲线
  • 3.1.2.4 不同HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料的形貌研究
  • 3.1.2.5 不同HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料应力-应变曲线
  • 3.2 高HA%的PVA-PAA-HA 纳米复合材料形貌和热性能研究
  • 3.2.1 PVA-PAA-HA 纳米复合材料(HA%=50%)中HA 颗粒形貌观察
  • 3.2.2 PVA-PAA-HA 纳米复合材料(HA%=50%)中HA 颗粒的热稳定性
  • 3.2.3 PVA-PAA-HA 纳米复合材料(HA%=50%)的热性能分析
  • 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章:影响因素及机理探讨
  • 4.1 PVA 对HA 晶体生长及对PVA-HA 复合材料的性能影响
  • 4.1.1 PVA-HA 复合材料中PVA%对HA 结晶性的影响
  • 4.1.2 PVA-HA 复合材料中PVA%对复合材料力学性能的影响
  • 4.1.3 PVA-HA 复合材料中PVA%对复合材料溶胀行为的影响
  • 4.2 AA%对HA 晶体的抑制效果以及对PVA-PAA-HA 纳米复合材料的性能影响
  • 4.2.1 不同AA%对PVA-PAA-HA 纳米复合材料中HA 晶体的影响
  • 4.2.2 不同AA%对PVA-PAA-HA 纳米复合材料力学性能的影响
  • 4.2.3 不同AA%对PVA-PAA-HA 纳米复合材料溶胀行为的影响
  • 4.3 PVA/AA 重量比对 HA 生长的共同抑制效果以及对 PVA-PAA-HA 纳米复合材料的性能影响
  • 4.3.1 不同PVA/AA重量比对PVA-PAA-HA纳米复合材料中HA颗粒结晶性能的影响
  • 4.3.2 不同PVA/AA 重量比对PVA-PAA-HA 纳米复合材料的力学性能影响
  • 4.3.3 不同PVA/AA 重量比对PVA-PAA-HA 纳米复合材料溶胀行为的影响
  • 4.4 机理探讨
  • 4.4.1 IPN PVA-PAA 二元复合水凝胶的形成机理研究
  • 4.4.2 PVA-PAA-HA 纳米复合材料中有机模板对HA 的调控机理研究
  • 本章小结
  • 参考文献
  • 全文总结
  • 有待继续深入研究的内容
  • 附录一:在读期间发表及完成的论文
  • 致谢
  • 相关论文文献

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