超临界CO2中陷落自由基引发聚合物整体接枝

论文摘要

聚烯烃膜的整体接枝改性是优化其性能并增加附加值的重要途径之一。常用的方法是在溶液中或者熔融状态下均相接枝,但是对于那些既不溶解亦不熔融的聚合物,非均相接枝法将是最佳的选择。本论文中我们着重研究了超临界CO2中聚合物无氧预辐射接枝法,该方法结合了γ射线预辐射接枝聚合和超临界CO2溶胀聚合两种方法的优势,能够在较低温度下对聚合物进行整体化学接枝改性。在氮气保护下,聚合物薄膜经辐射后将在其骨架上生成均匀稳定的大分子陷落自由基；然后在辐射场外于超临界C02中引发单体进行接枝聚合反应。由于超临界CO2既能溶解单体,又能溶胀聚合物,所以能够协助单体渗透进入聚合物的内部进行接枝聚合反应,从而达到整体接枝改性的目的。整个过程是在不锈钢高压釜中进行,通过调节反应时间、温度和辐射剂量等实验参数可以有效控制接枝程度。在超临界CO2中聚合物无氧预辐射接枝的基础上,我们以苯乙烯为单体对聚丙烯进行整体接枝改性,接枝过程既无均聚物的产生,又没有单体、引发剂等残留。此外进一步探讨了辐射剂量、反应时间、压力、温度和单体浓度对接枝率的影响。元素分析、红外光谱、电镜表征证明聚苯乙烯是通过共价键以纳米尺度均匀地接枝到整个聚丙烯薄膜中。DSC和XRD分析显示接枝反应主要发生在聚丙烯的无定形区,并且接枝的聚苯乙烯链是非结晶性聚合物。最后,我们充分利用在超临界CO2中能够实现苯乙烯和马来酸酐交替共聚以及Y射线对聚合物具有较强穿透能力的优势,实现了苯乙烯和马来酸酐对聚烯烃膜的交替共聚接枝。结果显示苯乙烯/马来酸酐双组分单体能够协同促进整体接枝过程。研究表明,苯乙烯和马来酸酐发生聚合前,能够形成电荷转移络合物,进而导致二者发生交替共聚。因此,当进料摩尔比1：1时,马来酸酐和苯乙烯具有强烈的交替共聚倾向,从而在相同条件下使接枝率达到最高值。采用DSC和元素分析验证了交替共聚接枝的结果。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 1 文献综述
• 2的性质'>1.1 超临界CO₂的性质
• 2在高分子科学领域中的应用'>1.2 超临界CO₂在高分子科学领域中的应用
• 2中高分子的合成'>1.2.1 超临界CO₂中高分子的合成
• 2在聚合物加工中的应用'>1.2.2 超临界CO₂在聚合物加工中的应用
• 1.3 本论文研究工作
• 2 实验内容及方法
• 2.1 实验装置与试剂
• 2.1.1 仪器与试剂
• 2.1.2 实验装置
• 2.1.3 聚合物膜的制备
• 2.2 实验步骤
• 2.2.1 相平衡实验
• 2中聚合物无氧预辐射接枝聚合'>2.2.2 超临界CO₂中聚合物无氧预辐射接枝聚合
• 2.2.3 接枝率的测定
• 2.3 接枝聚合物结构表征
• 2.3.1 傅立叶红外光谱（FTIR）
• 2.3.2 差示扫描量热（DSC）
• 2.3.3 扫描电子显微镜（SEM）
• 2.3.4 透射电子显微镜（TEM）
• 2.3.5 动态水接触角（DCA）
• 2.3.6 元素分析（EA）
• 2.3.7 X-射线衍射（XRD）
• 2中大分子陷落自由基引发苯乙烯整体接枝聚丙烯'>3 超临界CO₂中大分子陷落自由基引发苯乙烯整体接枝聚丙烯
• 3.1 前言
• 3.2 不同反应参数对接枝率的影响
• 3.3 苯乙烯整体均匀接枝聚丙烯的表征
• 3.3.1 红外光谱分析
• 3.3.2 元素分析
• 3.3.3 透射电子显微镜分析
• 3.3.4 扫描电子显微镜分析
• 3.4 接枝共聚物结晶度和晶型的测定
• 3.4.1 差示扫描热分析
• 3.4.2 X-射线衍射分析
• 3.5 本章小结
• 2中大分子陷落自由基引发苯乙烯和马来酸酐交替共聚接枝聚烯烃'>4 超临界CO₂中大分子陷落自由基引发苯乙烯和马来酸酐交替共聚接枝聚烯烃
• 4.1 前言
• 4.2 交替共聚整体接枝反应
• 2/聚合物/双组分单体相平衡体系'>4.2.1 超临界CO₂/聚合物/双组分单体相平衡体系
• 4.2.2 苯乙烯和马来酸酐整体接枝聚烯烃
• 4.3 双组分（苯乙烯和马来酸酐）整体均匀接枝聚烯烃的表征
• 4.3.1 红外光谱分析
• 4.3.2 扫描电子显微镜分析
• 4.4 双组分（苯乙烯和马来酸酐）接枝聚烯烃结晶度和晶型的测定
• 4.4.1 差示扫描热分析
• 4.4.2 X-射线衍射分析
• 4.5 双组分（苯乙烯和马来酸酐）接枝聚烯烃极性的测定
• 4.6 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 附录 常见缩写
• 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
• 致谢