铜催化的不对称Henry反应研究

论文摘要

Henry反应作为经典的人名反应,常被用于C-C键的形成。由于其反应产物可进一步转换成许多有用的合成中间体,有必要对不对称Henry反应进行探索研究。基于相关文献,可得手性二胺配体与铜络合的催化剂对于不对称Henry反应有较好的催化效果。手性二胺可以与铜形成稳定的金属络合物,并同时活化亲电试剂和亲核试剂。然而,为了在反应过渡态中营造手性环境,有必要向配体中引入有效的官能团。二茂铁由于其特殊的结构及电子特性,被广泛应用于不对称合成。本论文中,我们首次合成了新型二茂铁衍生的手性二胺-Cu（Ⅱ）络合物催化剂,希望利用二茂铁其立体柱状结构作为较大的片断,对立体选择性产生积极影响。合成的二茂铁衍生的二胺配体,与Cu（OAc）2络合,可有效催化不对称Henry反应。获得相应产物可获得较高的收率,最高可达94%,以及较高的对映选择性（87～93%ee）。通过计算化学,得到了络合物的结构,并推测了可能的反应过渡态。该实验结果拓展了手性二胺在不对称合成中的应用。同时本论文还对非对映选择性Henry反应进行了研究,并获得了中等立体选择性的产物。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 第二章 文献综述
• 2.1 有机金属催化的不对称Henry反应
• 2.1.1 有机金属锌络合物的催化
• 2.1.2 有机金属镁络合物的催化
• 2.1.3 有机金属铬络合物的催化
• 2.1.4 有机稀土金属络合物的催化
• 2.1.5 有机金属铜络合物催化
• 2.2 有机小分子催化的不对称Henry反应
• 2.2.1 烯胺催化的不对称Henry反应
• 2.2.2 亚胺催化的不对称Henry反应
• 2.2.3 氢键催化的不对称Henry反应
• 第三章 二茂铁衍生络合物催化的不对称Henry反应
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 实验试剂及仪器
• 3.2.2 实验操作
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 结构鉴定
• 3.5 本章小结
• 第四章 金属有机催化的非对映选择性Henry反应的研究
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 实验试剂及仪器
• 4.2.2 实验操作
• 4.3 结果与讨论
• 4.4 结构鉴定
• 4.5 本章小结
• 第五章 总结
• 参考文献
• 附图
• 致谢
• 硕士期间发表论文