我国三大经济海藻生长期及其生长环境中砷含量的研究

论文摘要

我国是世界上海藻的生产、消费大国,也是主要的海藻出口大国。海藻产业是我国沿海地区的渔业经济的重要组成部分。海带、紫菜、裙带菜等是我国主要经济藻类。目前我国海带、裙带菜产量居世界第一位,紫菜产量仅次于日本、韩国居第三位,而且产量还在逐年增长。海藻食品含有丰富的钙、铁、磷、碘等物质,是具有保健功效的营养价值丰富的海产品。但是藻类可富集金属离子,对碘、铜、铅、砷的吸附容量,远高于其它生物种类。其总砷含量可高达42mg/kg～78mg/kg,国内外学者认为海藻中砷分为有机砷和无机砷,无毒的有机砷占总砷的99%左右,认为除羊栖菜外其他海藻是安全的。2006年我国海藻中砷超标事件给企业带来负面压力,给消费者带来了心里疑问到底海藻食品是不是安全的?本文一部分的工作是对现行无机砷的测定方法GB/T5009.11-2003《食品中砷与无机砷的测定》中第一法氢化物发生原子荧光光度法（简称HG-AFS法）和第二法银盐法（简称DDC-Ag法）进行比较,发现使用这两种方法对同一样品进行测定竟然有1.7～6倍的差距,HG-AFS法检测结果远远高于DDC-Ag的检测结果。并且通过试验发现使用第一法进行预处理,即60℃水浴18h,之后分别使用HG-AFS法和DDC-Ag法检测结果相差1.85～3.33倍,检测结果差异较大:而使用第二法前处理即70℃1h,之后别使用HG-AFS法和DDC-Ag法检测结果相差0.87～1.46倍,检测结果吻合性较好,预处理的不同时间是影响检测值的主要因素。HG-AFS法和DDC-Ag法的回收率分别为101.37%～110.59%和100.47%～109.85%,相对标准偏差小于10%。对一甲基胂酸钠（MMA-Na）和二甲基胂酸钠（DMA-Na）两种有机砷使用HG-AFS法和DDC-Ag法进行处理和测定,发现HG-AFS法能将MMA-Na和DMA-Na误检为无机砷,同时这两种有机砷也会在60℃水浴18h处理中分别有49.78%和61.41%转化为无机砷测定出来,而DDC-Ag法会有54.03%和51.83%转化为无机砷测定出来。因此这两种方法在GB/T5009.11-2003《食品中砷与无机砷的测定》同一个标准中出现并不合适,至少是对于有机砷含量高的海藻食品无机砷的测定时不适用的。本文的另一部分工作是对三大经济海藻:海带、裙带菜、紫菜生长期的砷含量的调查,以及其生长环境砷含量的调查。使用试验的方法是GB/T5009.11-2003《食品中砷与无机砷的测定》总砷测定第一法氢化物发生原子吸收荧光光度法,方法的回收率和相对标准偏差分别为98%～101%和小于10%。调查结果显示海带、裙带菜、紫菜中总砷含量与生长期呈现一定的相关性。海带的砷含量逐渐增大,其平直部砷含量高于边稍部砷含量,根部砷含量最高,其次是平直部再次是边缘部。裙带菜的生长期也呈现了同样的规律,裙带菜的茎部总砷含量高于叶中总砷含量。这些与裙带菜和海带的生长结构有关,主要是依靠叶片从海水中吸收氮、钙和磷酸盐等生长所必需的营养元素,包括砷等微量元素,然后在体内进行合成和利用转化,不断形成砷甜菜碱、胂糖等砷类化合物,但是大连D点海域的裙带菜叶部砷含量却高于茎部砷含量。海水总砷的含量呈现季节性变化,大连海域和青岛海域总砷含量范围是1.90μg/L～5.00μg/L,烟台海域是6.50μg/L～10.00μg/L,并且随着海带生长季节而呈现逐渐下降的趋势。就海带样品采集区来说,海水中总砷含量由高到低的顺序是:烟台海域、青岛海域、大连海域。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 0 前言
• 0.1 海藻工业概况及经济海藻简介
• 0.1.1 海带
• 0.1.2 裙带菜
• 0.1.3 紫菜
• 0.2 砷与食品安全
• 0.3 海藻食品中砷问题的研究
• 0.3.1 海藻食品中总砷及无机砷检测方法研究现状
• 0.4 国内外对海藻中砷含量的研究现状
• 0.5 本文的研究意义和内容。
• 1 海藻中砷及无机砷的检测方法研究
• 1.1 材料与方法
• 1.1.1 样品与方法
• 1.1.2 试剂与仪器
• 1.1.3 检测分析
• 1.2 实验结果与讨论
• 1.2.1 标准曲线和线性范围
• 1.2.2 相关评价指标的测定结果
• 1.2.3 氢化物-原子荧光光度法、银盐法检测样品中无机砷结果
• 1.2.4 氢化物-原子荧光光度法、银盐法检测两种有机砷的分析
• 1.3 讨论
• 1.4 小结
• 2 不同海域海带生长期的砷状况与海水中砷的状况的研究
• 2.1 材料与方法
• 2.1.1 海带采样区域的选定
• 2.1.2 样品采集及处理
• 2.1.3 试剂制备及实验仪器
• 2.2 测定方法与数据处理
• 2.2.1 海藻中总砷的测定
• 2.2.2 海水中总砷的测定
• 2.2.3 数据处理
• 2.2.4 仪器测定条件
• 2.3 砷标准溶液的配制与相关指标的评价
• 2.3.1 海带样品测定总砷标准曲线的绘制
• 2.3.2 测定水样中总砷标准曲线的绘制
• 2.3.4 海水中总砷测定方法相关指标评价
• 2.4 实验结果与讨论
• 2.4.1 烟台A点海带生长期含砷量调查数据
• 2.4.2 青岛市B点海域海带生长期含砷量调查数据
• 2.4.3 大连A点海域海带生长期含砷量调查
• 2.4.4 大连B点海带生长期含砷量调查
• 2.4.5 大连C点海带生长期含砷量调查
• 2.4.6 不同产区海带生长期总砷含量对比分析
• 2.5 小结
• 3 不同海域裙带菜生长期的砷状况与海水中砷的状况的研究
• 3.1 材料与方法
• 3.1.1 裙带菜采样区域的选定
• 3.1.2 样品采集及处理
• 3.1.3 试剂制备及实验仪器
• 3.1.4 测定方法及方法精密度
• 3.2 实验结果与讨论
• 3.2.1 青岛A点海域裙带菜生长期含砷量调查
• 3.2.2 大连A点裙带菜含砷量调查
• 3.2.3 大连B点裙带菜生长期含砷量调查
• 3.2.4 大连C点海域裙带菜生长期含砷量调查
• 3.2.5 大连D点海域裙带菜生长期含砷量调查
• 3.2.6 大连E点海域裙带菜生长期含砷量调查
• 3.2.7 大连F点裙带菜生长期含砷量调查
• 3.2.8 大连G点海域裙带菜干燥样品和盐渍样品含砷量调查
• 3.2.9 不同产区裙带菜生长期总砷含量对比分析
• 3.3 小结
• 4 不同海域紫菜生长期的砷状况的研究
• 4.1 材料与方法
• 4.1.1 紫菜采样区域的选定
• 4.1.2 样品采集及处理
• 4.1.3 试剂制备及实验仪器
• 4.1.4 测定方法
• 4.1.5 仪器测定条件
• 4.1.6 标准曲线的配置
• 4.2 实验结果与讨论
• 4.2.1 福建省福清市平坛县紫菜生长期含砷量调查数据
• 4.2.2 福建省福州市连江县紫菜生长期含砷量调查数据
• 4.2.3 浙江省六横紫菜生长期含砷量调查数据
• 4.2.4 浙江省象山紫菜生长期含砷量调查数据
• 4.2.5 浙江省霞浦县生长期含砷量调查数据
• 4.2.6 浙江省苍南县生长期含砷量调查数据
• 4.2.7 浙江省台州生长期含砷量调查数据
• 4.2.9 不同产区紫菜生长期总砷含量对比分析
• 4.3 小结
• 5 结论与展望
• 5.1 结论
• 5.2 展望
• 参考文献
• 致谢
• 个人简历、研究成果