红花的药效成分和苦绳的化学成分研究

论文摘要

红花原名红兰花,别名有:草红花、刺红花、红花樱子、杜红花、金红花、黄蓝、红蓝、红花草、红花菜等,为菊科（Compositae）植物Carthamus tinctorius L.的干燥管状花。其味辛、微苦、性温,归心、肝经,是活血通经、去瘀止痛之良药,主产于河南、浙江、四川等地。心脑血管缺血实验模型筛选结果表明,红花水提物经大孔吸附树脂分离的50%乙醇洗脱部位为有效部位。本论文对红花有效部位的化学成分进行了研究。以羟基红花黄色素A为对照品,采用HPLC法对红花药材及分离得到的红花有效部位中的羟基红花黄色素A的含量进行了测定,为药理活性和代谢研究提供了含量依据。利用HPLC-DAD-ESI-MSn方法对红花有效部位的化学成分进行了推测,首先根据其有效部位中相对含量较大化学成分的质谱裂解数据,总结出类似结构的黄酮类及醌型查尔酮类化合物的裂解行为,将这些裂解行为应用于相对含量较少化学成分的裂解过程中,推测其可能的结构。根据上述的方法从红花的有效部位中推测出13个黄酮类化合物结构,其中8个是相对含量较大的成分,5个为相对含量较少的成分;12个醌型查尔酮类化合物,其中3个为相对含量较大的成分,9个为相对含量较少的部分。它们为:6-hydroxykaempferol-3-O-β-D-sophoroside-7-O-β-D-glucuronide（H1）,6-hydroxykaempferol-3-O-（2-O-β-D-glucosyl-α-L-rhamnoside）-7-O-β-D-glucuronide（H2）,6-hydroxykaempferol-3,6,7-tri-O-β-D-glucoside（H3）,kaempferol-3-O-β-D-glucoside-7-O-β-D-glucuronide（H4）,6-hydroxykaempferol-3-O-β-rutinoside-6-O-β-D-glucoside（H5）,6-hydroxykaempferol-3,6-di-O-β-D-glucoside（H6）,kaempferol-3-O-β-D-sophoroside（H7）,kaempferol-3-O-β-rutinoside（H8）,6-hydroxyquercetin-3-O-β-D-sophoroside-7-O-β-D-glucuronide（H9）.6-hydroxykaempferol-3-O-β-D-glucoside-7-O-β-D-glucuronide（H10）,3′,6-dimethoxylkaempferot-3,7-di-O-β-D-glucoside（H11）,6-hydroxykaempferol-6,7-di-O-β-D-glucoside（H12）,3′,5-dihydroxy-4′,6,7-trimethoxyflavonol-3-O-β-D-sophoroside（H13）,hydroxysafflor yellow A（H14）,anhydrosafflor yellow B（H15）,cartormin（H16）,hydroxy saffloryellow B（H17）,safflor yellow A（H18）,cartormin B（H19）,tinctormine（H20）,safflomin C（H21）,safflomin D（H22）,saffior yellow D（H23）,cartormin C（H24）,tinctormine B（H25）。其中化合物H17,H19,H22,H23,H24,H25根据推测结果认为是新化合物。H9,H10,H11,H13为首次在该植物中报道,其他化合物为从该植物分离得到的已知化合物。运用ODS,Sephadex LH-20以及制备HPLC等柱色谱手段从有效部位中分离得到了10个化合物,包括4个黄酮类化合物,3个色素类化合物,3个桂皮酸类化合物,通过1H-NMR、13C-NMR、MS等波谱和光谱技术鉴定了这些化合物的结构,它们是:hydroxysafflor yellow A（1）,P-hydroxy benzaldehyde（2）,6-hydroxykaempferol-3-O-β-rutinoside-6-O-β-D-glucoside（3）,6-hydroxykaempferol-3,6-di-O-β-D-glucoside（4）,P-coumaricacid（5）,（E）-3-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-2-propenolic acid（6）,kaempferol-3-O-β-rutinoside（7）,kaempferol-3-O-β-D-glucoside（8）,cartormin（9）,anhydrosafflor yellow B（10）,利用ESI-MS及ESI-MSn对其中化合物1,3,4,7,9,10进行了单体化合物的质谱裂解行为再研究,以对前面的推测结果做进一步的确证。苦绳（Dregea sinensis var.corrugata）,为萝藦科（Asclepiadaceae）南山藤属（DregeaE.Mey.）植物苦绳的全株,又名南山藤、假夜来香、奶浆藤、小木通、通光散、乌骨藤、隔山撬、白丝藤、刀愈药等。分布于我国西南及陕西、甘肃、江苏、浙江、湖北、广西、云南、贵州等省区,生于海拔500-3000米的山地树林中或灌木丛中。具有驱风除湿、化痰止咳、解毒活血的功效,用于治疗风湿痹痛、咳嗽痰喘、跌打骨折、痈疮疖肿、乳汁不通等症,临床上用于治疗慢性支气管炎、跌打损伤、骨折等症。本论文对苦绳提取物的乙酸乙酯萃取部分进行了化学成分的分离,运用硅胶柱色谱,ODS柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱等手段,从中分离得到了8个化合物,通过1H-NMR、13C-NMR、MS等波谱和光谱技术鉴定了其结构,分别为:丁香脂素（K1）,松脂素（K2）,syringaresinol-4′-O-β-D-glucoside（K3）,3,4′-二甲氧基-4,9,9′-三羟基-苯并呋喃木脂素-7′-烯（K4）,coniferaldehyde（K5）,sinapic aldehyde（K6）,松柏醇（K7）,3-hydroxy-1-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-propan-1-one（K8）,化合物K1～K8为首次从该植物中分离得到。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 红花的研究进展
• 1.1 引言
• 1.2 红花的化学成分研究进展
• 1.3 药理作用研究进展
• 1.4 有效成分的含量测定研究
• 1.5 结语
• 参考文献
• 第二章 红花有效部位及红花药材中羟基红花黄色素A的含量测定
• 2.1 实验仪器、试剂及试药
• 2.2 液相色谱条件
• 2.3 红花有效部位及红花浸膏的准备
• 2.4 对照品和供试品溶液的制备
• 2.5 结果与讨论
• 2.6 小结
• n）'>第三章 红花有效部位中化学成分的在线结构解析（LC-ESI-MSⁿ）
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.3 研究内容与研究结果
• 3.3.1 红花有效部位中黄酮苷类化合物的在线结构解析
• 3.3.2 红花有效部位中醌型查尔酮类化合物的在线结构解析
• 3.4 小结与讨论
• 参考文献
• 第四章 红花有效部位中的化学成分研究
• 4.1 前言
• 4.2 分离得到的化合物名称、编号及结构
• 4.3 化合物的提取分离
• 4.4 化合物的结构鉴定
• 4.5 实验部分
• 4.6 化合物的结构鉴定数据
• 参考文献
• 第五章 苦绳的化学成分研究
• 5.1 前言
• 5.2 分离得到的化合物名称、编号及结构
• 5.3 苦绳的提取分离
• 5.4 化合物的结构鉴定
• 5.5 实验部分
• 5.6 化合物的结构鉴定数据
• 参考文献
• 第六章 总结与讨论
• 致谢
• 硕士期间已发表及待发表的论文
• 附图