孙丽英:香豆素修饰的金属卡宾框架的制备及其光化学性能研究论文

孙丽英:香豆素修饰的金属卡宾框架的制备及其光化学性能研究论文

本文主要研究内容

作者孙丽英(2019)在《香豆素修饰的金属卡宾框架的制备及其光化学性能研究》一文中研究指出:以多齿氮杂环卡宾为基础的有机金属功能体系发展十分迅速。通过使用不同的氮杂环卡宾(NHC)配体与不同的金属离子配位,能够构筑出在形状、尺寸等方面各式各样的二维或三维有机金属卡宾框架。本论文以香豆素基团为基础,设计合成了双齿、三齿以及四齿等不同类型香豆素修饰的氮杂环卡宾配体,利用金属-卡宾键成功地构筑出一系列环状或笼状的金属卡宾框架体系,探讨了各种功能基元对结构的影响,并深入探究了这些金属卡宾框架的[2+2]光化学反应性能。此外,结合X-射线单晶衍射以及紫外可见光谱等表征手段,对该系列化合物的结构及其光化学性能方面进行了详细研究。具体内容如下:一、合成了一系列含有香豆素基团的双齿氮杂环卡宾配体,利用这些氮杂环卡宾配体构筑出一系列环状金属卡宾框架化合物。双核金属卡宾大环化合物中,两端的香豆素基团分别平行排列,在波长为365 nm的紫外光照射下,香豆素基团中的双键发生[2+2]环加成反应,以较高的转化率生成了具有高度立体选择性的环丁烷衍生物。利用光波长的调节,可实现该类框架结构的可逆转化。二、设计合成了一类新型三齿咪唑盐配体,并以此为基础制备出一系列三核金属卡宾框架化合物。在得到的金属卡宾框架中,来自不同卡宾配体的三组端基烯烃分别平行排列。再利用紫外光引发的[2+2]环加成反应,形成环丁烷连接的氮杂环卡宾框架,随着中心金属的移除进而制得首例具有较大空腔的三维六咪唑盐化合物。三、合成了一例新型杂配体金属卡宾化合物,证实了卡宾组装过程中的自分类现象,对其光化学反应进行了研究。将具有缺电子基团的三嗪环类配体H3-A(PF6)3和具有富电子基团的苯环类配体H3-D(PF6)3与氧化银混合反应制备得到单一纯净的杂配体组装体。在对其光化学性能的研究中发现,杂配体银卡宾化合物[Ag3(D)(A)](PF6)3的光化学反应效率约为单一配体银卡宾化合物[Ag3(D)2](PF6)3和[Ag3(A)2](PF6)3的4-5倍。四、以发色基团四苯乙烯为基元,合成了一类四齿苯并咪唑盐配体H4-L(PF6)4,制备得到相应的金属卡宾化合物。在稀溶液中,由于银卡宾对四苯乙烯发色基团的固定作用,几乎不发光的苯并咪唑盐在形成银卡宾化合物后荧光显著增强。银卡宾化合物中香豆素基团的平行排列促进了光化学反应的进行,形成了带有两个环丁烷的银卡宾化合物。此外,我们还对该系列化合物在溶液中的光谱学性质进行了研究,初步探索了这种新型四苯乙烯氮杂环金属卡宾化合物的发光性质。该类化合物有望应用于荧光传感器以及生物医药等方面。

Abstract

yi duo chi dan za huan ka bin wei ji chu de you ji jin shu gong neng ti ji fa zhan shi fen xun su 。tong guo shi yong bu tong de dan za huan ka bin (NHC)pei ti yu bu tong de jin shu li zi pei wei ,neng gou gou zhu chu zai xing zhuang 、che cun deng fang mian ge shi ge yang de er wei huo san wei you ji jin shu ka bin kuang jia 。ben lun wen yi xiang dou su ji tuan wei ji chu ,she ji ge cheng le shuang chi 、san chi yi ji si chi deng bu tong lei xing xiang dou su xiu shi de dan za huan ka bin pei ti ,li yong jin shu -ka bin jian cheng gong de gou zhu chu yi ji lie huan zhuang huo long zhuang de jin shu ka bin kuang jia ti ji ,tan tao le ge chong gong neng ji yuan dui jie gou de ying xiang ,bing shen ru tan jiu le zhe xie jin shu ka bin kuang jia de [2+2]guang hua xue fan ying xing neng 。ci wai ,jie ge X-she xian chan jing yan she yi ji zi wai ke jian guang pu deng biao zheng shou duan ,dui gai ji lie hua ge wu de jie gou ji ji guang hua xue xing neng fang mian jin hang le xiang xi yan jiu 。ju ti nei rong ru xia :yi 、ge cheng le yi ji lie han you xiang dou su ji tuan de shuang chi dan za huan ka bin pei ti ,li yong zhe xie dan za huan ka bin pei ti gou zhu chu yi ji lie huan zhuang jin shu ka bin kuang jia hua ge wu 。shuang he jin shu ka bin da huan hua ge wu zhong ,liang duan de xiang dou su ji tuan fen bie ping hang pai lie ,zai bo chang wei 365 nmde zi wai guang zhao she xia ,xiang dou su ji tuan zhong de shuang jian fa sheng [2+2]huan jia cheng fan ying ,yi jiao gao de zhuai hua lv sheng cheng le ju you gao du li ti shua ze xing de huan ding wan yan sheng wu 。li yong guang bo chang de diao jie ,ke shi xian gai lei kuang jia jie gou de ke ni zhuai hua 。er 、she ji ge cheng le yi lei xin xing san chi mi zuo yan pei ti ,bing yi ci wei ji chu zhi bei chu yi ji lie san he jin shu ka bin kuang jia hua ge wu 。zai de dao de jin shu ka bin kuang jia zhong ,lai zi bu tong ka bin pei ti de san zu duan ji xi ting fen bie ping hang pai lie 。zai li yong zi wai guang yin fa de [2+2]huan jia cheng fan ying ,xing cheng huan ding wan lian jie de dan za huan ka bin kuang jia ,sui zhao zhong xin jin shu de yi chu jin er zhi de shou li ju you jiao da kong qiang de san wei liu mi zuo yan hua ge wu 。san 、ge cheng le yi li xin xing za pei ti jin shu ka bin hua ge wu ,zheng shi le ka bin zu zhuang guo cheng zhong de zi fen lei xian xiang ,dui ji guang hua xue fan ying jin hang le yan jiu 。jiang ju you que dian zi ji tuan de san qin huan lei pei ti H3-A(PF6)3he ju you fu dian zi ji tuan de ben huan lei pei ti H3-D(PF6)3yu yang hua yin hun ge fan ying zhi bei de dao chan yi chun jing de za pei ti zu zhuang ti 。zai dui ji guang hua xue xing neng de yan jiu zhong fa xian ,za pei ti yin ka bin hua ge wu [Ag3(D)(A)](PF6)3de guang hua xue fan ying xiao lv yao wei chan yi pei ti yin ka bin hua ge wu [Ag3(D)2](PF6)3he [Ag3(A)2](PF6)3de 4-5bei 。si 、yi fa se ji tuan si ben yi xi wei ji yuan ,ge cheng le yi lei si chi ben bing mi zuo yan pei ti H4-L(PF6)4,zhi bei de dao xiang ying de jin shu ka bin hua ge wu 。zai xi rong ye zhong ,you yu yin ka bin dui si ben yi xi fa se ji tuan de gu ding zuo yong ,ji hu bu fa guang de ben bing mi zuo yan zai xing cheng yin ka bin hua ge wu hou ying guang xian zhe zeng jiang 。yin ka bin hua ge wu zhong xiang dou su ji tuan de ping hang pai lie cu jin le guang hua xue fan ying de jin hang ,xing cheng le dai you liang ge huan ding wan de yin ka bin hua ge wu 。ci wai ,wo men hai dui gai ji lie hua ge wu zai rong ye zhong de guang pu xue xing zhi jin hang le yan jiu ,chu bu tan suo le zhe chong xin xing si ben yi xi dan za huan jin shu ka bin hua ge wu de fa guang xing zhi 。gai lei hua ge wu you wang ying yong yu ying guang chuan gan qi yi ji sheng wu yi yao deng fang mian 。

论文参考文献

  • [1].N-杂环卡宾催化下炔醛的区域选择性极性反转和酯活化的不对称催化反应研究[D]. 韩润丰.兰州大学2015
  • [2].钳式氮杂环卡宾铁、钴和镍配合物的合成及催化性质研究[D]. 王子敬.山东大学2018
  • [3].双(N-杂环卡宾)硼酸根金属配合物的制备与表征[D]. 刘元忠.南京大学2014
  • [4].基于一价铑卡宾转化的反应研究[D]. 韦清华.华东师范大学2019
  • [5].基于金属卡宾/氧鎓叶立德中间体捕捉反应构建氮/氧杂环化合物的研究[D]. 吕馨馨.华东师范大学2019
  • [6].铜氮杂环卡宾催化的有机反应研究[D]. 詹乐武.南京理工大学2017
  • [7].四(N-杂环卡宾)大环配体金属配合物的合成及表征[D]. 费凡.南京大学2018
  • [8].一种制备氮杂环卡宾络合物的新方法研究[D]. 田冲.西北大学2012
  • [9].含氮杂环卡宾及其过渡金属配合物的制备和催化作用研究[D]. 马玉道.山东大学2005
  • [10].新型钌卡宾配合物的合成、表征及催化烯烃交互置换反应的研究[D]. 白晨曦.大连理工大学2006
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  • [5].烯烃氢羧化反应以及炔烃胺硼化反应研究[D]. 刘伟.南京大学2019
  • [6].三联吡啶卤素衍生物及大环过渡金属配合物的合成、性质和理论计算研究[D]. 薛兴勇.广西大学2019
  • [7].手性多环吲哚及几类手性胺化合物的催化不对称合成研究[D]. 吴春艳.中国科学院大学(中国科学院上海药物研究所)2019
  • [8].强激光场中准直双原子分子的电离动力学研究[D]. 孙仁平.中国科学院大学(中国科学院武汉物理与数学研究所)2019
  • [9].配体在金属配合物催化C-H活化中的调控作用[D]. 王琼.山东师范大学2019
  • [10].基于密度泛函理论的甘油三酯分子及植物绝缘油放电相关参量研究[D]. 王亚超.重庆大学2018
  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自西北大学的孙丽英,发表于刊物西北大学2019-10-08论文,是一篇关于氮杂环卡宾论文,金属卡宾组装体论文,香豆素论文,光化学反应论文,西北大学2019-10-08论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自西北大学2019-10-08论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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