H2SO4/4（？）MS及FeCl3·6H2O/C催化糖烯的Ferrier重排反应研究

论文摘要

Ferrier重排反应是制备2,3-不饱和糖苷的一种重要方法。虽然目前很多文献报道了由糖烯经Ferrier重排制备2,3-不饱和糖苷的方法,但仍然存在一些不足之处。例如部分催化剂价格昂贵、重金属催化剂对环境产生污染、反应时间长、反应条件苛刻、产率低、后处理麻烦等。本论文主要研究利用两种廉价易得的催化剂H2SO4/4A MS及FeCl3·6H2O/C高效催化乙酰基糖烯的Ferrier重排反应。1) H2SO4是一种常见且价廉易得的催化剂,因此我们选择H2SO4作为催化剂来探索3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖烯的Ferrier重排反应。实验结果表明：室温时,在催化剂H2SO4/4A MS作用下,成功的实现了乙酰葡糖烯与一系列醇的重排反应。该方法具有反应时间短（5min）、收率高（80～99%）、选择性好（α：β>6：1）的优点,而且催化剂廉价易得,操作方便。另外,此方法可以用来进行大量化（5g）制备。2)近几年FeCl3在有机化学中得到了广泛的应用,其作为一种廉价易得的催化剂,可以代替一些由贵金属催化的反应并且达到不错的效果,然而FeCl3在糖化学中应用较少。我们研究发现FeCl3·6H2O固载于活性炭上可以成功实现3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖烯及3,4,6-三-O-乙酰基-D-半乳糖烯发生Ferrier重排反应。在室温下,该方法可以实现一系列伯醇、仲醇、硫醇、苯酚及糖受体与糖烯的反应,并且在较短的时间内以较好的收率得到目标产物。其中固体酸FeCl3·6H2O/C催化3,4,6-三-O-乙酰基-D-半乳糖烯的Ferrier重排反应,产物立体选择性很高（a：p>19：1）。此外,固体酸FeCl3·6H2O/C经过3次循环后仍保持着高效的催化活性；应用这种固体酸催化剂不仅后处理方便,亦可进行大量化制备（5g）。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 、Ferrier重排反应的发展
• 一、前言
• 二、Ferrier重排的发展
• 2.1 金属卤化物在Ferrier重排反应中的发展
• 2.2 固体酸在Ferrier重排反应中的发展
• 2.3 其它催化剂在Ferrier重排反应中的发展
• 2SO₄/4A MS催化乙酰基葡糖烯的Ferrier重排反应研究'>第二章 、H₂SO₄/4A MS催化乙酰基葡糖烯的Ferrier重排反应研究
• 一、3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖烯重排反应的研究
• 二、体系的拓展研究
• 三、本章小结
• 四、实验部分
• 3·6H₂O/C催化糖烯的Ferrier重排反应'>第三章 、FeCl₃·6H₂O/C催化糖烯的Ferrier重排反应
• 一、3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖烯/半乳糖烯的Ferrier重排反应研究
• 二、催化剂中固载剂的选择
• 三、催化剂当量的选择
• 四、乙酰基葡糖烯底物拓展
• 五、半乳糖烯条件优化
• 六、半乳糖烯底物拓展
• 七、半乳糖烯反应机理的探讨
• 八、大量化反应及催化剂的回收利用
• 九、本章小结
• 十、实验部分
• 第四章 、结论与展望
• 第五章 、 参考文献
• 2SO₄/4A MS体系一些重要图谱'>附录一 H₂SO₄/4A MS体系一些重要图谱
• 3·6H₂O/C体系一些重要图谱'>附录二 FeCl₃·6H₂O/C体系一些重要图谱
• 2SO₄/4A MS体系化合物表格'>附录三 H₂SO₄/4A MS体系化合物表格
• 3·6H₂O/C体系化合物表格'>附录四 FeCl₃·6H₂O/C体系化合物表格
• 附录五 已知化合物一览表
• 附录六 科研成果发表情况
• 致谢