镍催化的有机硼酸与α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究

论文题目: 镍催化的有机硼酸与α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究

论文类型: 硕士论文

论文专业: 有机化学

作者: 董敏

导师: 孙良东

关键词: 催化,苯硼酸系列物,不饱和羰基化合物,共轭加成

文献来源: 天津大学

发表年度: 2005

论文摘要: 苯硼酸系列物对α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应,作为构筑碳-碳键的有效方法,近年来已成为研究热点。尤其对于金属Rh、Pd催化的该类反应的研究得到了许多令人满意的成果。本文在此基础上,首次将金属镍催化剂应用至此类反应并进行较为深入的研究。通过对催化剂、配体、辅助催化剂、温度和溶剂等影响反应的条件进行大量而广泛的尝试,最终找到较为满意的催化体系并对相应的反应条件进行了优化研究。首次发现,由Fe-NiCl2（PPh3）2组成的催化体系是该类反应的有效催化剂,并提出Ni（I）催化该反应的机理。在以MVK与苯硼酸为反应底物的研究中发现,一定比例的Fe粉/NiCl2（PPh3）2/PPh3/KI组成的催化体系,在甲苯/DMAC混合溶剂中加热至90℃反应,以84%的良好收率得到产物4-苯基-2-丁酮。在该反应条件下,本文还对反应底物进行了初步拓展,并且提出了反应的可能机理。

论文目录:

中文摘要

ABSTRACT

第一章前言

1.1 金属有机化学简介

1.1.1 金属有机化学的起源与研究进展

1.1.2 金属有机与催化

1.2 本反应研究背景

1.2.1 Rh 催化有机硼酸与不饱和键的共轭加成反应

1.2.2 Pd 催化有机硼酸与不饱和键的共轭加成反应

1.2.3 Ni 催化的反应概述

第二章镍催化有机硼酸与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究

2.1 立题意义

2.2 研究部分

2.2.1 最佳溶剂的选择

2.2.2 反应温度的确定

2.2.3 催化剂的选择

2.2.4 最佳条件的进一步优化

2.2.5 反应底物的拓展

2.3 反应机理的初步探讨

2.3.1 活性催化剂Ni(I)的确定

2.3.2 反应过程与可能机理

2.4 谱图分析

2.4.1 不同反应体系 GC-MS 图谱分析

2.4.2 产物谱图

2.5 结果与讨论

2.5.1 实验结果

2.5.2 讨论

2.6 实验意义及展望

第三章实验部分

3.1 实验所需溶剂干燥处理

3.2 实验所需配体合成

3.3 催化剂的合成

3.4 一系列产物的合成

参考文献

发表论文和科研情况说明

致谢

附录

发布时间: 2007-04-17

参考文献

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镍催化的有机硼酸与α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究

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