含吡啶基团四硫富瓦烯衍生物的合成及性质

含吡啶基团四硫富瓦烯衍生物的合成及性质

论文摘要

四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene, TTF)及其衍生物由于具有特殊的氧化还原性质以及优异的光、电、磁功能,在材料化学和超分子化学方面得到了广泛研究。例如:作为电极修饰及L-B膜材料、非线性光学材料、阴阳离子传感器、有机铁磁体、氧化还原-荧光开关等。近十年来,利用富硫有机给予体与过渡金属离子的结合形成有机/无机杂化材料,在TTF化学领域已经成为研究的热点之一。将有机TTF给予体与吡啶基团结合有利于制备配位双功能化合物。而没有间隔体的TTF-py衍生物会增加有机π电子之间(TTF和py基团),以及有机配体和金属d电子间的偶合,因此含(TTF-py)配体的配合物适合作为潜在的分子材料的砖块。基于以上目的,本文主要从以下几个方面进行了研究:一、合成了2,3-dimethylthio-6-pyridyl-tetrathiafulvalene, DMT-TTF-py ,以DMT-TTF-py为研究对象,测试了这种化合物与氢质子相互作用的电化学响应,以及在CH2Cl2和CH3CN混合溶剂中的光谱响应,并得到了质子化产物的晶体。通过单晶CCD X-衍射测定了该质子化产物的结构。二、以DMT-TTF-py为配体设计、合成了四个金属配合物,运用谱学分析对配合物进行了表征,通过单晶CCD X-衍射测定了四个配合物的结构,并研究了它们的氧化还原及配位性质。三、用逐层修饰的方法在金电极表面修饰了多层金属-TTF衍生物。{Am[M(TTFS4)]}n (M = Cu2+,Ni2+和Fe3+,m = 0-2)修饰层是无定形的金属配位聚合物。运用扫描电镜,紫外-可见光谱对修饰后的金电极表面进行了表征。并研究了修饰电极的电化学性质。

论文目录

  • 中文摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 绪论
  • 1.1 四硫富瓦烯衍生物的性质
  • 1.2 四硫富瓦烯衍生物在金电极表面的修饰及其性质
  • 1.3 四硫富瓦烯衍生物用于离子的识别和氧化还原-荧光开关
  • 1.4 含吡啶基团四硫富瓦烯衍生物的种类及研究现状
  • 1.5 本论文研究的主要内容及意义
  • 参考文献
  • 第二章 含吡啶基团四硫富瓦烯衍生物的加质子
  • 2.1 前言
  • 2.2 实验部分
  • 2.2.1 试剂及仪器
  • 2.2.2 合成部分
  • 2.2.3 晶体结构测定
  • 2.3 结果与讨论
  • 2.3.1 在甲基苯磺酸中DMT-TTF-py 的电化学响应
  • 2.3.2 在甲基苯磺酸中DMT-TTF-py 的的紫外-可见光谱
  • 3的晶体结构讨论'>2.3.3 化合物DMT-TTF-py HNO3的晶体结构讨论
  • 2.4 结论
  • 参考文献
  • 第三章 含吡啶基团四硫富瓦烯衍生物的合成及性质
  • 3.1 前言
  • 3.2 实验部分
  • 3.2.1 试剂及仪器
  • 3.2.2 配合物的制备
  • 3.2.3 化合物1-4 的晶体结构测试
  • 3.3 结果与讨论
  • 3.3.1 晶体结构
  • 3.3.2 配合物的电化学测定
  • 3.3.3 紫外-可见光谱
  • 3.4 结论
  • 参考文献
  • 第四章 M-TTF-四硫醇在金电极上的多层自组装
  • 4.1 前言
  • 4.2 实验部分
  • 4.2.1 试剂及仪器
  • 4.2.2 金电极上四硫富瓦烯硫醇盐的多层组装
  • 4.3 结果与讨论
  • 4.3.1 修饰层结构
  • 4.3.2 扫描电镜
  • 4.3.3 电化学性质
  • 4.3.4 紫外-可见光谱
  • 4.4 结论
  • 参考文献
  • 第五章 全文总结
  • 5.1 本论文的总结
  • 5.2 对未来工作的设想
  • 攻读学位期间撰写的学术论文
  • 致谢
  • 详细摘要
  • 相关论文文献

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