论文摘要
镓,ⅢA族,长期以来被认为和铝具有相似的性能而较少被研究。镓的化合物如三氯化镓通常都被认为类似于著名的路易斯酸三氯化铝。实际上镓有着许多显著的特性,它可以在温和的条件下直接与炔烃发生插入反应,立体选择性地生成烯基镓金属试剂。其中卤化镓可以直接生成β-卤代烯基镓,作为一个良好的亲核试剂可以被合适的亲电试剂捕获,为方便地合成具有各种官能团的产物提供了可能。其它的镓试剂如烯丙基镓可以作为烯丙基化试剂,它比镁和铝这些典型的烯丙基化金属试剂更能在温和的条件下反应,而且官能团的容忍性强。除此之外,烯丙基镓可与炔基锂、炔基镁生成1,1-双金属试剂,作为合成中间体,为发生多组分或是串联反应创造了可能性,从而提供了合成其它方法难以合成的有用化合物的途径。本论文将从三氯化镓和烯丙基镓两个方面来介绍镓参与的有机合成反应:1.氯化镓(Ⅲ)催化的的炔烃的氯酰化反应。炔烃和酰氯在三氯化镓催化下,在室温即可反应,为合成β-氯代烯基酮提供了一种简单快捷的方法。与三氯化铝参与的Friedel-Crafts反应的立体选择性正好相反,而且只需要催化量的三氯化镓。2.烯丙基镓参与的1,1-镁镓双金属试剂的串联反应。炔基格氏试剂、烯丙基镓和芳醛可以组成一个串联反应来合成烯丙基取代的丙二烯化合物,反应原料简单易得,操作便利,从而为合成丙二烯化合物提供了一种经济高效的方法。
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