四种拟除虫菊酯类农药在苹果中的残留降解及其影响因素研究

论文摘要

拟除虫菊酯类农药作为一种杀虫剂,广泛应用于农作物和果树上,其残留对农产品质量安全的影响已引起广泛关注。为了了解拟除虫菊酯类农药在苹果上使用后的残留降解规律及其影响因素以及在果园环境中的迁移变化,本研究在对菊酯类农药残留检测方法改进完善的基础上,通过室内模拟实验,研究了不同温度对几种菊酯类农药在苹果中残留降解变化的影响,同时,在田间自然条件下,研究了不同施药浓度、施药次数对苹果农药残留变化的影响,并对农药在果园环境中的迁移变化进行了分析。研究结果表明:1拟除虫菊酯类农药采用GC-ECD法检测,在预处理时因样品不同采取不同方法,对土壤和果实样品以乙腈为萃取溶剂结合固相萃取,叶片样品采用QuEChERS法净化,简化了预处理步骤,降低了溶剂用量,节省了时间。改进后的方法重现性好,灵敏度高,有较好的回收率和变异系数,可以满足农药残留检测的要求。2在室内模拟条件下,不同温度（0℃、20℃、30℃、40℃和50℃）之间对4种菊酯类农药在苹果果实中的降解半衰期的影响达到极显著差异水平,农药的降解半衰期随温度的升高而缩短,并在20℃～30℃位置出现一个平缓区,说明温度高低对农药的残留降解有重要影响。苹果不同品种对农药的半衰期无明显影响。4个农药品种的降解速率存在明显差异,其降解速率顺序为功夫菊酯>溴氰菊酯>氰戊菊酯>甲氰菊酯。3在田间自然条件下,甲氰菊酯、功夫菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯4种菊酯类农药加倍浓度喷施1次,通过对其残留动态分析,它们在苹果中的降解方程分别为C=1.131100·e-0.050750（tr=0.9794）、C=0.086733·e-0.062798（tr=0.9381）、C=0.169462·e-0.051789t（r=0.9381）和C=0.070308·e-0.055057t（r=0.9798）,半衰期（T1/2）分别为13.7d、11.0d、13.4d和12.6d。喷药当天,几种农药在苹果中的残留量均处于最高水平,之后随时间推移逐渐降低,说明喷药当天是影响农药在苹果上附着量的关键时期。几种农药在田间自然条件下的降解速率顺序与室内模拟条件下的基本相近,但与室内相近温度条件（20℃）相比较,田间自然条件下几种农药的半衰期明显较短。4在苹果上使用氰戊菊酯和溴氰菊酯,果实上的农药残留量主要受施药浓度的影响。但在同一浓度下,施药次数对残留量也有一定影响,施药次数越多,残留量也相对较高。5果园施用甲氰菊酯后的迁移分为树体和树下土壤2个方向,无论是由土壤向果实、叶片的迁移,还是由树体（果实和叶片）向土壤的迁移,在喷药后2小时内就已经开始发生,这种现象可能由于“施药—蒸发—再附着”的原因造成,这种迁移作用在施药后1天以内达到高峰。迁移总体方向在第8d和37d两时间段是顺着蒸腾作用的方向发展,推测可能的原因是蒸腾作用对甲氰菊酯的迁移起着至关重要的作用。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 水果农药残留现状分析
• 1.1.1 国外农药残留现状
• 1.1.2 国内农药残留现状
• 1.1.3 苹果中拟除虫菊酯类农药的残留情况
• 1.2 苹果中农药残留降解研究现状
• 1.2.1 水果中农药降解途径及其影响因素
• 1.2.2 苹果上农药残留降解规律研究
• 1.2.3 苹果上菊酯类农药残留降解研究
• 1.2.4 检测技术的应用
• 1.3 菊酯类农药残留分析技术研究进展
• 1.3.1 农药萃取技术
• 1.3.2 水果中农药残留的净化方法
• 1.3.3 检测技术
• 1.4 本研究的目的和意义
• 第二章 材料与方法
• 2.1 实验材料
• 2.1.1 实验用农药
• 2.1.2 实验用苹果品种
• 2.2 实验设计与处理
• 2.2.1 室内模拟实验
• 2.2.2 田间自然条件下实验
• 2.3 样品采集与处理
• 2.3.1 样品采集
• 2.3.2 样品处理
• 2.4 农药残留量测定方法的建立
• 2.4.1 仪器和试剂
• 2.4.2 样品预处理
• 2.4.3 色谱条件
• 2.4.4 定性定量分析
• 2.4.5 测定方法的评价
• 第三章 结果与分析
• 3.1 农药残留测定方法可靠性评价
• 3.1.1 测定方法的准确度与精密度
• 3.1.2 测定方法的灵敏度
• 3.2 室内模拟条件下不同温度对苹果果实农药残留降解的影响
• 3.2.1 不同温度条件下的残留降解动态
• 3.2.2 温度对苹果中菊酯类农药降解的影响
• 3.3 田间自然条件下几种菊酯类农药的残留降解研究
• 3.3.1 几种农药的残留降解动态分析
• 3.3.2 不同施药浓度和施药次数对农药残留量的影响
• 3.3.3 农药施用后在果园中的迁移变化
• 第四章 讨论
• 4.1 关于农残测定方法的改进与完善问题
• 4.2 温度对苹果农药残留降解的影响
• 4.3 几种菊酯类农药的残留变化及其影响因素
• 4.4 农药施用后在果园自然条件下的迁移变化
• 第五章 结论
• 参考文献
• 附录一 各个温度农药农药残留量表
• 附录二 各个温度农药在苹果中的降解回归方程
• 致谢
• 作者简介