新型含苯胺基侧链的限制几何构型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究

论文摘要

本论文设计并合成了三种配体,其中两种至今未见报道。并利用这些配体合成了一种含苯胺基侧链的镍金属限制几何构型的茂金属催化剂和钴的双茂环化合物。并通过核磁共振和X-射线晶体结构测定等手段对所合成的化合物进行了结构表征。研究了其中含镍配合物对乙烯聚合反应的催化性能。利用四甲基环戊烯酮与N,N-二甲基苯胺的邻位锂盐反应制备了1-（2-N,N-二甲胺基苯基）-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯。该配体的锂盐在THF 中与NiCl2的THF 溶液反应得【1-（2-N,N-二甲胺基苯基）-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯基】一氯化镍。用所合成的催化剂进行了催化乙烯聚合反应的研究,考察了温度、Al/Ni 比、反应时间的变化对催化剂活性影响,但其活性低。对此现象进行了合理的解释。利用3,4-二苯基环戊烯酮与N,N-二甲基苯胺的邻位锂盐反应制备了1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-3, 4-二苯基环戊二烯配体。该配体的锂盐在低温下与CoCl2的THF 溶液反应得二茂类化合物二-[1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-3, 4-二苯基环戊二烯基]钴,而不是单茂化合物;对此结果进行了简明的解释。并对此化合物的结构进行了核磁共振及单晶衍射的表征。为了进一步探索含苯胺基侧链的茂金属催化剂的结构对烯烃聚合的影响,通过6,6-二甲基富烯与N,N-二甲基苯胺的邻位锂盐反应制备了1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-二甲基富烯配体从而在配体中引入了碳桥。用核磁共振对该化合物进行了表征。该配体与金属氯化物的配位工作正在进行中。

论文目录

• 第一章 前言
• 1.1 茂金属催化剂的特点及其发展概况
• 1.1.1 茂金属催化剂的特点
• 1.1.2 茂金属催化剂的发展历程
• 1.2 茂金属催化剂和助催化剂的分类
• 1.2.1 茂金属催化剂的分类
• 1.2.2 助催化剂的分类
• 1.3 茂金属催化烯烃聚合的阳离子机理
• 第二章 原料的制备和化合物的表征方法
• 2.1 试剂的准备及化合物的分析和测试方法
• 2.1.1 通常方法
• 2.1.2 常规试剂
• 2.1.3 试剂的预处理与原料的制备
• 2.1.4 化合物的表征方法
• 第三章 含苯胺基侧链的茂金属催化剂的合成及表征
• 3.1
• 3.1.1 配体1-（2-N,N-二甲胺基苯基）-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯的制备
• 3.1.2 【1-（2-N,N-二甲基苯胺）-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯】一氯化镍的合成:
• 3.1.3 此茂金属化合物的各种表征谱图
• 3.1.4 聚合性能的研究
• 3.2
• 3.2.1 配体 1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-3, 4-二苯基环戊二烯的合成
• 3.2.2 二-[1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-3, 4-二苯基环戊二烯基] 钴的合成
• 3.2.3 各种表征谱图
• 3.3 富烯类化合物配体的制备
• 3.3.1 配体 1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-二甲基富烯的制备
• 3.3.2 配体 1-（2-N, N-二甲胺基苯基）-苯基富烯的制备
• 结论
• 参考文献:
• 论文 摘要
• 致 谢
• 导师简介
• 作者简历