论文题目: 卤代卡宾自由基反应动力学的实验和理论研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 化学物理
作者: 杨学良
导师: 陈从香
关键词: 自由基,卤代卡宾,激光光解激光诱导荧光技术,量子化学计算,温度效应,理论
文献来源: 中国科学技术大学
发表年度: 2005
论文摘要: 本论文报道了我们对卤代卡宾自由基反应动力学的理论和实验研究。论文的第一部分主要是HCF自由基动力学的实验研究：（1）利用激光光解-激光诱导荧光技术对HCF（（?）1A″）与直链烷烃和醇类猝灭动力学的实验研究；（2）利用激光光解-激光诱导荧光技术对HCF（（?）1A′）与一些小分子反应动力学的实验研究。论文的第二部分报道了我们利用量子化学理论和TST-RRKM理论对六个卡宾自由与NO以及HCF与C2H2和C2H4反应动力学的理论研究。 激发态HCF（（?）1 A″）自由基猝灭动力学的实验研究： 利用213nm的激光光解CHFBr2产生HCF自由基，用另一束波长为492.58nm的激光将HCF自由基从电子基态（?）1A′（000）态激励到激发态（?）1A″（030）态，通过检测处于激发态（?）1A″（030）的HCF辐射的时间分辨总包荧光信号，测定了室温下腔体压力为14.0Torr时直链烷烃和醇类分子对HCF（（?）1A″）自由基的猝灭速率常数，醇类和烷烃分子对HCF（（?）1A″）自由基的猝灭都是较为有效的，猝灭总包速率常数具有与“刚球碰撞模型”气动截面相当的数量级(10-10cm3·molec-1·s-1)；随着猝灭剂分子中碳原子数的增加，HCF（（?）1A″）的猝灭速率常数及碰撞猝灭截面也线性增加。利用碰撞络合物模型计算了HCF（（?）1A″）与直链烷烃和醇类分子的碰撞络合物生成截面并与实验比较，发现计算结果与实验定性吻合。对实验结果与计算数据进行分析讨论，结果表明电子激发态HCF（（?）1A″）的猝灭过程可能属于多极吸引势起重要作用的入口通道控制机制，HCF（（?）1A″）对烷烃和醇类C-H键的插入反应在猝灭过程中起着重要作用。
论文目录:
摘要
Abstract
前言
第一部分 HCF自由基的反应动力学研究
第一章 研究背景
第一节 HCF自由基的电子态结构
第二节 HCF自由基的光谱研究现状
第三节 HCF自由基的动力学研究现状
第四节 本文中HCF自由基动力学研究方法
参考文献
第二章 实验装置
第一节 实验方法
第二节 实验装置
第三节 实验仪器
第四节 实验样品
第五节 实验条件
参考文献
第三章 HCF((?)~1 A″)的猝灭动力学研究
第一节 HCF自由基的制各和检测
第二节 猝灭动力学方程和实验数据的处理
第三节 直链烷烃及醇类分子对HCF((?)~1 A″)的猝灭
第四节 HCF((?)~1 A″)的猝灭的探讨
第五节 HCF((?)~1 A″)碰撞络合物生成截面的计算及分析
小结
参考文献
第四章 HCF((?)~1 A′)的反应动力学研究
第一节 HCF自由基的制备和检测
第二节 反应动力学方程和实验数据的处理
第三节 HCF((?)~1 A′)室温下的反应动力学
第四节 HCF((?)~1 A′)与No、C_2H_2和C_2H_4的反应动力学
小结
参考文献
第二部分 卤代卡宾自由基反应动力学的理论研究
第五章 量子化学计算理论基础
第一节 分子轨道理论
第二节 电子相关问题
第三节 密度泛函理论
第四节 基组的选择
第五节 振动频率的计算
第六节 内禀反应坐标理论
第七节 势能面上临界点的几何性质
第八节 势能面计算方法简介
参考文献
第六章 化学反应速率理论
第一节 过渡态理论
第二节 单分子反应理论
第三节 TST-RRKM理论的应用
参考文献
第七章 卤代卡宾自由基反应动力学的理论研究
第一节 CH_2+NO反应动力学的理论研究
第二节 CHF+NO反应动力学的理论研究
第三节 CHCl+NO反应动力学的理论研究
第四节 CCl_2、CFCl和CF_2与NO反应动力学的理论研究
第五节 卤代卡宾NO的反应动力学与分子成分结构的关系
第六节 CHF与C_2H_2和C_2H_4反应动力学的理论研究
小结
参考文献
发表文章目录
发布时间: 2007-03-13
参考文献
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