醋酸钯催化Baylis-Hillman加成物环化反应的研究

论文摘要

Baylis-Hillman加成物是一种非常有用的合成试剂,它在构建C-C键以及各种功能化分子方面具有重要作用。近几十年,钯催化各种Baylis-Hillman加成物衍生物的化学反应得到了很多研究学者的关注。本论文在广泛查阅国内外文献资料的基础上,主要对香豆素类化合物的合成方法、把催化合成香豆素衍生物、Baylis-Hillman反应、把催化Baylis-Hillman加成物的反应、钯催化环化反应进行了综合评述。经过实验研究,成功的发展了两类钯催化Baylis-Hillman加成物的环合反应。1.以各种取代苯甲醛为原料,室温下与丙烯酸甲酯发生Baylis-Hillman反应得到加成物;该加成物经乙酰氯酰化、氢溴酸溴代得到溴代物;该溴代物再与10种不同的酚类化合物反应得到10个芳基烯丙基醚化物。2.以芳基烯丙基醚化物为原料,醋酸钯/三氟甲磺酸铜为催化剂进行环化反应得到10个3,4-二氢香豆素衍生物;通过优化实验得出以下最佳反应体系:采用1,2-二氯乙烷为反应溶剂,催化剂用量分别为5 mol%Pd（OAc）2、5 mol%Cu（OTf）2,加热回流反应15小时。该方法具有适用性好、反应条件温和、操作简便、产率良好等优点。3.以Baylis-Hillman加成物的醋酸酯为原料,Pd（OAc）2/Cs2C03/PPh3/为催化体系下发生环化反应得到4个茚环衍生物。通过优化实验得出以下最佳反应体系:采用1,4-二氧六环为反应溶剂,催化剂用量分别为5 mol%Pd（OAc）2、1Omol%PPh3、1 equ Cs2C03,氩气保护下反应15小时。以上两类方法均属首次报道,不仅拓展了 Baylis-Hillman反应在有机合成中的应用,还丰富了钯催化的有机合成方法学。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 香豆素类化合物简介
• 1.1.1 香豆素化合物的分类
• 1.1.2 香豆素化合物的生物活性和用途
• 1.2 香豆素化合物的合成进展
• 1.2.1 Perkin反应
• 1.2.2 Pechmann反应
• 1.2.3 Knoevenagel反应
• 1.2.4 Wittig反应
• 1.2.5 钯催化合成香豆素化合物进展
• 1.3 Baylis-Hillman加成物研究进展
• 1.3.1 Baylis-Hillman反应简介
• 1.3.2 Baylis-Hillman加成物的分类
• 1.3.3 胺催化Baylis-Hillman反应
• 1.3.4 不对称Baylis-Hillman反应
• 1.3.5 钯催化Baylis-Hillman加成物的应用研究进展
• 1.4 钯催化环化反应的研究
• 1.4.1 通过π-烯基或π-炔基钯络合物环化反应
• 1.4.2 通过钯的氧化加成/还原消除环化反应
• 1.4.3 通过π-烯丙基钯络合物环化反应
• 1.5 论文的选题意义及研究思路
• 第二章 Baylis-Hillman加成物的合成制备
• 2.1 前言
• 2.2 实验路线
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 苯环上取代基对Baylis-Hillman反应的影响
• 2.3.2 反应方式对反应的影响
• 2.4 实验部分
• 2.4.1 实验仪器
• 2.4.2 实验试剂
• 2.4.3 实验过程
• 2.4.4 结构鉴定
• 第三章 芳基烯丙基醚化合物的的合成制备
• 3.1 前言
• 3.2 实验路线设计
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 实验仪器
• 3.4.2 实验试剂
• 3.4.3 实验内容
• 3.4.4 结构鉴定
• 第四章 醋酸钯催化合成3,4-二氢香豆素衍生物的研究
• 4.1 前言
• 4.2 实验路线设计
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 催化体系对反应的影响
• 4.3.2 反应溶剂的选择
• 4.3.3 其他因素的选择优化
• 4.4 实验部分
• 4.4.1 实验仪器
• 4.4.2 实验试剂
• 4.4.3 实验内容
• 4.4.4 结构鉴定
• 第五章 醋酸钯催化合成2-酯基取代茚衍生物的研究
• 5.1 前言
• 5.2 实验路线设计
• 5.3 结果与讨论
• 5.3.1 催化体系对反应的影响
• 5.3.2 反应底物对反应的影响
• 5.4 实验部分
• 5.4.1 结构鉴定
• 第六章 总结与展望
• 6.1 总结
• 6.2 展望
• 参考文献
• 致谢
• 硕士期间已发表或将发表的论文
• 附录1 实验仪器及设备
• 附录2 主要化学试剂
• 附录3 化合物CA检索表
• 1HNMR谱图表征'>附录4 化合物¹HNMR谱图表征