炔醇的环化反应和脱水反应研究

论文摘要

随着资源不断减少,环境污染越来越严重,有机合成反应中的原子经济性问题引起了广泛的研究与关注,是近年有机合成研究工作的重点。原子经济性反应可最大限度地利用原料,最大限度地减少污染,开发原子经济性的有机合成反应具有重要学术价值和应用前景。含氧杂环化合物是一类非常重要的有机化合物,许多天然产物的生物活性和药物功能与其含氧杂原子的结构单元有关。因此发展新型、环保、高效的方法来合成含氧杂环化合物,已成为有机合成化学中的一个重要研究课题之一。低价铼化合物对水和氧稳定,并具有一定的Lewis酸性。本论文研究了ReBr(CO)5催化炔醇与对苯二酚发生脱水环化加成反应生成二氢苯并二毗喃衍生物的反应,反应不需要除水除氧,反应体系简单,条件温和。烯炔类化合物广泛地存在于天然产物中,共轭烯炔化合物分子中含有炔烃和烯烃,同时具有双键和三键共轭的特点,不但有孤立烯烃和炔烃的基本反应性质,同时具有一些不同的独特性质,这类化合物不但是有机合成中重要的原料或中间体,广泛地应用于农药及药物等合成中,而且还是许多天然产物和具有生理活性化合物的核心骨架。本文研究了炔醇脱水合成共轭烯炔的反应,反应以POCl3作脱水剂,吡啶作溶剂,90℃反应8小时,分离产率即可达到70%以上。反应体系具有操作简单、高效、产物单一等特点。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 铼催化二酚与炔醇的环化反应
• 1.1 引论
• 1.2 选题背景和意义
• 1.3 铼催化剂的发展与应用
• 1.3.1 高价铼配合物
• 1.3.2 低价铼配合物
• 1.3.2.1 C-C键的生成
• 1.3.2.2 C-O键的生成
• 1.3.2.3 C-N键的生成
• 1.3.2.4 C-Si键的生成
• 1.4 铼催化苯并吡喃环的合成
• 1.4.1 结果与讨论
• 1.4.2 底物扩展
• 1.4.3 机理探讨
• 1.5 本章小结
• 1.6 实验部分
• 1.6.1 仪器与药品
• 1.6.2 通用实验过程
• 1.6.3 产品鉴定数据
• 第2章 共轭烯炔类化合物的合成
• 2.1 引言
• 2.1.1 烯炔的合成
• 2.1.2 烯炔的应用
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 本章小结
• 2.4 实验部分
• 2.4.1 仪器与药品
• 2.4.2 通用实验过程
• 2.4.3 产品鉴定数据
• 第3章 氰氟草酯的合成
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器和试剂
• 3.2.2 实验过程
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 本章小结
• 第4章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 附录 部分产品NMR图