环境水体中有机磷农药的液相微萃取—高效液相色谱分析及应用研究

论文摘要

大多数的农药残留（简称农残）物质都属于有毒有害物质，它们以各种危害形式持续存在于水体、土壤、大气等各种日常生活环境当中，能够通过不同的途径进入人体，对人的身体健康产生极大的危害。有机磷农药（Organophosphorous Pesticides，OPPs）是用于防治植物病、虫、害的含有机磷的有机化合物。这一类农药品种多，药效高，用途广，易分解，在人、畜体内一般不积累，在农药中是极为重要的一类化合物。但有不少品种对人、畜的急性毒性很强。水体中OPPs的存在主要是来自于农业及工业废水的排放。有大量报告研究表明，微量的有机磷农残对水的生态系统已经产生一定的危害，因此水域生态环境系统中有机磷农残污染问题也随之成为水环境研究的热点问题。因此，研究出能快速、灵敏、准确的检测环境中有机磷农残的方法，对于评价其生态风险等问题具有十分重要的意义。然而，对于环境中的微量有机磷农残的检测技术方法仍然存在准确性和灵敏度较差等诸多的难题，而且通常情况下水体中OPPs的量很低（μg/L级），一般方法难于对其进行直接测定。因此对于实际样品的前处理及富集方法的研究就成为检测环境中农药残留的极为重要的方面。传统的样品预处理和富集方法主要有液-液萃取（Liquid-Liquid Extraction，LLE）和固相萃取（Solid Phase extraction，SPE）等。其中LLE不但需消耗大量的有毒有害有机溶剂，对操作人员的健康和环境造成不利影响，而且操作繁琐费时，萃取过程中还容易产生大量乳浊液，对萃取效率产生较大影响。SPE则是近年来常用的一种富集方法，该方法较之于LLE来说溶剂消耗量少，操作简单,但成本较高。最近又发展出多种新型样品预处理和富集方法，主要有超声波萃取（Ultrasonic extraction，UE）、微波萃取（Microwave Extraction，ME）、超临界萃取（Supercritical fluid extraction,SFE）、固相微萃取（Solid Phase Micro-extraction，SPME）、液相微萃取（Liquid PhaseMicro-extraction，LPME）等。LPME是在LLE和SPE基础上发展起来的一种新型样品前处理技术，其主要原理是基于“相似相溶”原理。它克服了传统LLE技术的不足，具有操作简单快捷，环境友好，集萃取、富集、净化为一体等优点，能适应现代分析科学发展的要求，受到了分析工作者的广泛关注。迄今为止，人们发展出多种LPME萃取方式和模式，包括悬滴和中空纤维膜萃取方式、顶空式和浸入式萃取方式、静态和动态萃取模式、两相和三相萃取模式，等等，技术日趋完善。本文建立了LPME-HPLC分析方法检测有机磷农药残留，确定了色谱和萃取的最佳条件，在优化好的条件下对实际环境水样进行了检测分析。结果表明，该法萃取效率高，萃取时间短，而且可以成功地对样品中的有机磷农药进行高效灵敏的检测。且该方法的前处理技术亦是一种集采样、萃取和浓缩为一体的环境友好型检测技术。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 第一章 绪论
• 1. 农药残留的概述
• 1.1 有机磷农药的简介
• 1.1.1 定义
• 1.1.2 中毒机理
• 1.1.3 有机磷农药残留的分析方法
• 2. 液相微萃取技术（LPME）及其在农残检测中的应用
• 2.1 液相微萃取技术的发展过程
• 2.2 LPME 的基本理论和模型
• 2.2.1 LPME 的基本理论
• 2.2.2 LPME 的萃取模型
• 2.3 萃取参数的选择
• 2.3.1 萃取溶剂
• 2.3.2 盐效应
• 2.3.3 pH 值
• 2.3.4 搅拌速度
• 2.3.5 萃取时间
• 2.3.6 温度
• 2.3.7 其他因素
• 2.4 LPME 在农残检测中的应用
• 2.4.1 环境水体中农残的检测
• 2.4.2 蔬菜中农残的检测
• 2.4.3 水果中农残的检测
• 3. 本文的选题思路及研究内容
• 第二章 毒死蜱的液相微萃取-高效液相色谱分析
• 1. 前言
• 2. 实验部分
• 2.1 实验仪器和试剂
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 实验试剂
• 2.2 标准溶液的配制
• 2.3 样品溶液的配制
• 2.4 色谱条件
• 2.5 LPME 的操作方法
• 3. 结果与讨论
• 3.1 毒死蜱的 HPLC 研究
• 3.1.1 色谱条件的优化
• 3.1.2 标准曲线、精密度及检测限
• 3.2 毒死蜱的 LPME 研究
• 3.2.1 LPME 条件的优化
• 3.2.2 毒死蜱的工作曲线
• 3.2.3 富集倍数
• 4. 实际水样的分析
• 5. 小结
• 第三章 马拉硫磷的液相微萃取-高效液相色谱分析
• 1. 引言
• 2. 实验部分
• 2.1 实验仪器和试剂
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 实验试剂
• 2.2 标准溶液的配制
• 2.3 样品溶液的配制
• 2.4 色谱条件
• 2.5 LPME 的操作方法
• 3. 结果与讨论
• 3.1 马拉硫磷的 HPLC 研究
• 3.1.1 色谱条件的优化
• 3.1.2 标准曲线、精密度及检测限
• 3.2 马拉硫磷的 LPME 研究
• 3.2.1 LPME 条件的优化
• 3.2.2 马拉硫磷的工作曲线
• 3.2.3 富集倍数
• 4. 实际水样的分析
• 5.小结
• 第四章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文